Изомерия высокомолекулярных соединений

Благодаря большому числу атомов в макромолекуле высокомолекулярные соединения могут иметь необозримое число изомеров даже [c.16]

Огромное число возможных изомеров и близких гомологов высокомолекулярных углеводородов, сглаживание различия в их составе и свойствах и незначительные концентрации отдельных химических индивидуумов в смесях высокомолекулярных углеводородов нефти делают нецелесообразным, а часто и практически неосуществимым применение как основного направления изучения химической природы и свойства высокомолекулярных соединений нефти чисто аналитического метода исследования, т. е. метода выделения индивидуальных соединений из сложных смесей с последующей их характеристикой. [c.29]

Пространственные изомеры высокомолекулярных соединений значительно отличаются по физическим и физико-механическим свойствам по способности к кристаллизации, температуре размягчения, растворимости, твердости, сопротивлению разрыву и т. д. Полимерные стереоизомеры могут быть разделены обычными методами фракционирования. [c.29]

Вторая причина многообразия структурных форм высокомолекулярных соединений нефти заключается в том, что с ростом молекулярного веса увеличивается число элементов, участвующих в построении молекул. Так, в углеводородной части масляных фракций из сернистых нефтей уже содержатся значительные примеси сернистых соединений, но практически отсутствуют кислородные соединения в составе смол наряду с серой уже находятся значительные количества кислорода, а нередко и азота наконец, в асфальтенах, кроме серы и кислорода, сконцентрирована основная масса азота, ванадия, никеля [30, 31, 32] и некоторых других микроэлементов. Таким образом, с увеличением молекулярного веса фракций нефти наблюдается постепенный переход от компонентов чисто углеводородного характера к смесям, состоящим из углеводородов и гетеро-органических соединений. Структура и состав этих соединений непрерывно усложняются в результате увеличения числа гетероатомов, входящих в Молекулу. Однако углеводородный скелет по-прежнему остается несущим каркасом молекул. Поэтому огромное разнообразие возможных структурных форм высокомолекулярных соединений нефти в случае смол и асфальтенов, в отличие от углеводородов, обусловлено не только изомерией углеродного скелета молекулы, но и изомерией, вызванной наличием в молекулах атомов серы, кислорода, азота и других элементов. В наиболее высокомолекулярной смолисто-асфальтеновой части нефтей уже встречаются заметные количества металлоорганических соединений, что еще более увеличивает качественное разнообразие структурных форм этих соединений. [c.22]

Бензол — исходное вещество для синтеза многих органических соединений лекарственных, дущистых веществ, красителей, изомеров высокомолекулярных соединений. Бензол используется в качестве растворителя и как добавка к моторному топливу. [c.261]

Из природных и синтетических изомеров высокомолекулярные соединения получают полимеризацией и поликонденсацией. [c.105]

Пространственные изомеры высокомолекулярных соединений значительно отличаются по свойствам и могут быть разделены обычными методами фракционирования. Как правило, стереорегулярные полимеры характеризуются более плотной упаковкой макромолекул, повышенной склонностью к кристаллизации, лучшими прочностными показателями. [c.16]

Общепринятое в химии высокомолекулярных соединений опп-сание полимеров с помощью ММР не несет в себе информацию о соотношении различных топологических изомеров, т. е. о конфигурации молекул. Даже если в рамках некоторой модели удается построить вероятностную меру на множестве молекулярных графов, то в связи с их огромным количеством задание доли каждого изомера становится бессмысленным. [c.194]

Оптически деятельные полимеры [26, 27]. В большинстве случаев стереорегулярные полимеры не обнаруживают оптической деятельности благодаря внутримолекулярной компенсации. Кроме того, при рассмотрении небольшого участка макромолекулярной цепи два заместителя при асимметрическом атоме углерода оказываются одинаковыми (поэтому такие атомы не являются истинными асимметрическими центрами в то же время они представ-ля ют собой центры стерической изомерии) исключение составляют только асимметрические атомы, расположенные близко к концу цепи. Однако доля их слишком мала, чтобы оказывать существенное влияние на оптические свойства макромолекулы. Вместе с тем известен ряд методов, которые позволяют синтезировать высокомолекулярные соединения, действительно проявляющие оптическую деятельность [c.195]

Одной из специфических особенностей высокомолекулярных соединений нефти, обусловливающей основные трудности исследования и химической переработки их,является больщая их физическая и химическая неоднородность. Основной причиной такого многообразия является быстро увеличивающееся, с ростом числа атомов углерода в молекуле, число изомерных форм углеводородов. Число изомеров углеводорода, содержащего 20-атомов С, т. е. у соединения, лежащего на нижней грани высокомолекулярных углеводородов нефти, составляет более 366 тыс. В этом быстром нарастании числа изомерных форм с возрастанием молекулярного веса и кроется один из основных источников разнообразия структурных форм высокомолекулярных углеводородов. [c.85]

Способность стирола и дивинилбензола сополимеризоваться в различных соотношениях с довольно близкими скоростями позволяет получить целую гамму трехмерных высокомолекулярных соединений. В зависимости от соотношения между исходными компонентами получаемые сополимеры имеют различную теплостойкость, твердость и набухаемость в органических растворителях. Из числа испытанных нами агентов образования поперечных связей (изопрена, дивинилсульфида, дивинилацетилена, бутадиена, пиперилена, диметилбутадиена) дивинилбензол позволил получать наиболее химически стойкие сополимеры. Получить чистые изомеры дивинилбензола можно только довольно сложными методами [1—5]. При каталитическом дегидрировании технической смеси изомеров диэтилбензола получается смесь следующего состава (%) [c.56]

Третья особенность химии высокомолекулярных соединений— это зависимость свойств полимеров от геометрической формы макромолекул. В химии низкомолекулярных соединений фор.ма и физико-механические свойства молекул рассматриваются в сравнительно редких случаях (пространственная изомерия, теория напряжения). В химии высокомолекулярных соединений форма макромолекулы приобретает очень важное значение. Так, различные классы линейных высокомолекулярных соединений, в зависимости от их строения, могут значительно различаться по своим свойствам. Но они имеют ряд общих свойств, характерных именно для линейных полимеров, которые отличают и , от пол меров другой структуры. [c.36]

Полисахариды. Эти углеводы во многом отличаются от моно- и дисахаридов — не имеют сладкого вкуса, в большинстве нерастворимы в воде, они представляют собой сложные высокомолекулярные соединения, которые под каталитическим влиянием кислот или ферментов подвергаются гидролизу с образованием более простых полисахаридов, затем дисахаридов и, в конечном итоге, множества (сотен и тысяч) молекул моносахаридов. Важнейшие представители полисахаридов — крахмал и целлюлоза (клетчатка). Их молекулы построены из звеньев -СбНюОб-, являющихся остатками шестичленных циклических форм молекул глюкозы, потерявших молекулу воды поэтому состав и крахмала, и целлюлозы выражается общей формулой (СеНюОа) . Различие же в свойствах этих полисахаридов обусловлено пространственной изомерией образующих их моно-сахаридных молекул крахмал построен из звеньев а-, а целлюлоза — /3-формы глюкозы. [c.582]

Для достаточно полной И. полимера необходимо знать по крайней мере след, его характеристики принадлежность вещества к высокомолекулярным соединениям химич. состав полимера виды его концевых и боковых групп принадлежность к типу линейных, разветвленных или трехмерных полимеров мол. массу и молекулярно-массовое распределение изомерию основной цепи макромолекул. [c.395]

Гидрогенизацию высокомолекулярных соединений можно рассматривать как ряд параллельно и последовательно протекающих химических реакций 1) гидрирования — присоединения водорода к алкенам, ароматическим соединениям и соединениям, содержащим кислород, азот и серу 2) изомеризации, г. е. образования изомеров 3) расщепления молекул 4) деструктивного гидрирования, т. е. реакций расщепления, сопровождающихся одновременно присоединением водорода 5) деполимеризации — процесса, обратного полимеризации [c.11]

Благодаря большому числу атомов в макромолекуле, высокомолекулярные соединения могут иметь необозримое число изомеров даже при простейшем элементарном составе (например, высокомолекулярные предельные углеводороды). Так, для предельного углеводорода, содержащего 14 углеродных атомов, число только структурных изомеров равно 1858, а для углеводорода с 20 углеродными атомами оно достигает уже 366 319, хотя эти углеводороды еще не являются высокомолекулярными соединениями. При усложнении элементарного химического состава возможность структурной изомерии значительно возрастает. Если учесть еще число стереоизомеров, становится очевидным, что многообразие высокомолекулярных [c.17]

Из рис. 17 и 18 видно, какое значение имеет уравнение вязкости для установления строения высокомолекулярных соединений, хотя оно и не позволяет непосредственно определять молекулярный вес. На рис. 17 показано влияние количества г мс-изомерных звеньев в полиэфире на зависимость характеристической вязкости от числа звеньев в цепи. После того как такой ряд определен, что представляет длительную, но экспериментально несложную работу, можно путем измерения характеристической вязкости определенной фракции установить содержание того или иного изомера в соответ- [c.176]

Для сравнительно полной идентификации полимера необходимо установить химический состав, принадлежность к высокомолекулярным соединениям, молекулярный вес и молекулярно-весовое распределение, виды концевых и боковых групп, принадлежность к типу линейных, разветвленных или трехмерных полимеров, изомерию основной цепи. Для систематической идентификации полимеры делят на семь групп и затем идентифицируют каждую группу [c.76]

Вследствие того, что технических алкилбензол является сложной смесью изомеров, содержащей соединения с двумя фенильными группами, высокомолекулярные алициклические и ненасыщенные соединения, механизм реакции сульфирования очень сложен, поэтому практически выбор условий сульфирования зависит не от теоретических предпосылок, а от качества додецилбензола> [c.143]

Смете [322] рассматривает различные формы изомерии высокомолекулярных соединений на примере полимеров винилизобутилового эфира. Поливинилизобутиловый эфир вместе с поли-винилбутиловым и ноливинилэтиловым эфирами применяется в-качестве клейкой массы при производстве липких лент для технических и медицинских целей [323], а также входит в состав лаков [324]. [c.350]

Известно, что изомеризация парафинов при повышенных температурах термодинамически может протекать с неглубокими степенями превращения. Но отмечено [27], что отношение С4Н1о/кС4Ню в продуктах гидрокрекинга выше термодинамически равновесного для реакции кС4Ню Нщ. Такое положение объясняется тем, что основное количество изомеров образуется не из углеводородов той же молекулярной массы, а при гидрокрекинге более высокомолекулярных соединений. [c.354]

В отличие от низкомолекулярных соединений, построенных из молекул одинакового строения и одинаковото размера, высокомолекулярные соединения большей частью являются смесями макромолекул одинакового или сходного строения, но с различной молекулярной массой. Высокая молекулярная масса и другие свойства высокомолекулярных соединений (например, структурная изомерия и стереоизомерия) обусловливают ряд особенностей поведения этих веществ, которые следует иметь в виду как при синтезе, так и при анализе высокомолекулярных веществ. [c.15]

Как можно видеть из описанного выше примера для натурального каучука, обычно каучукоподобные вещества обладают большой молекулярной массой и по этой причине называются высокомолекулярными соединениями. Более того, такие вещества не просто характеризуются высокими значениями молекулярной массы, а представляют собой молекулы, соединенные в длинные цепочки. Этот факт был обнаружен в 1920 г. Штаудингером при исследовании гидро-генизированного каучука. Таким образом, более точньци названием является цепные высокомолекулярные соединения . В таких цепных молекулах большой молекулярной массы, как будет более подробно описано в последующих параграфах, во всех С—С—связях, образующих фрагменты главной цепи, имеются поворотные изомеры. В данной главе для простоты считается, что поворотные изомеры, которые могут реализоваться при вращении относительно каждой связи, являются взаимонезависимыми. В рамках этого предположения число состояний, которые может принять молекула цепного строения большой молекулярной массы, будет представлять собой произведение числа поворотных изомеров, которые могут быть реализованы в каждой связи. С другой стороны, разные молекулы могут находиться в макроскопически идентичных состояниях, однако в каждом из них существует значительное число возможных микросостояний. Выбор числа таких микросостояний в качестве параметра W в уравнении (1.11) представляет собой основную предпосылку молекулярной теории энтропийной упругости каучукоподобных веществ. [c.15]

Как известно, в состав нефти входят соединения различных классов, начиная с углеводородов и кончая азотистыми и кислородными соединениями, обладающими свойствами кислот и оснований Бренстеда. Принимая во внимание многообразие гомологов и изомеров в каждом классе соединений, а также возможности образования (и наличие) гибридных структур, имеющих признаки нескольких классов соединений, легко представить себе нефть как очень сложную смесь, включающую компоненты с непрерьтно возрастающей адсорбционной способностью от практически адсорбционно-инертных парафиновых углеводородов до сильно полярных полифункциональных высокомолекулярных соединений типа асфальтенов, обладающих сильной адсорбционной способностью. [c.11]

Среди высокомолекулярных углеводородов нефти в неги-бридизированной форме встречаются лишь представители гомологического ряда метана, или парафины. Отделение этого класса твердых кристаллических углеводородов от остальных высокомолекулярных соединений нефти оказывается практически вполне осуществимой задачей. Что же касается дальнейшей дифференциации самих твердых парафинов, то это уже является довольно сложной операцией. Дело в том, что среди высокомолекулярных парафинов, присутствующих в нефтях, преобладают изомеры с углеродным скелетом малоразветвлен-ного или нормального строения. Так как различие в свойствах углеводородов этого ряда обусловлено главным образом [c.218]

Мукополисахариды представляют собой сложные высокомолекулярные соединения (полисахариды) с не вполне выясненной структурой, обычно построенные из гексозаминов (стр. 82) и гексуроновых кислот, например глюкуроновой кислоты, формула которой приведена ниже. В настоящее время с химической стороны наиболее изучены так называемые кислые мукополисахариды, именуемые также мукополиуронидами, т. е. полисахаридами, в состав которых входят уроновые кислоты (В-глюкуроковая, иногда ее изомер — идуроновая кислота). [c.88]

Наконец, еще один особый вид взаимного влияния (электростатического), о котором упоминал проф. Уразовский. Это взаимное влияние несвязанных атомов, приводящее к появлению поворотных изомеров. Это явление поворотной изомерии весьма важно для орх анической и физической химии. На основе этих явлений можно построить теорию линейных высокомолекулярных соединений. Такого рода попытку мы предпринимаем. [c.237]

Методом кристаллизации чаще всего очищают твердые кремнийорганические соединения. Очистку жидких или газообразных соединений методом кристаллизации применяют редко, так как получение их в твердом состоянии связано с работой при низких температурах и сопровождается рядом технических трудностей. Кристаллизации часто мешают посторонние при1меси, поэтому обычно вещество перекристаллизовывают после предварительной очистки другими методами (экстрагированием, фракционной перегонкой, хроматографированием и т. д.). Иногда для полной очистки вещества приходится прибегать к его многократной кристаллизации. Однако даже многократная кристаллизация иногда не приводит к получению химически чистого вещества. Кристаллизацией не удается очистить соединения, содержащие смолообразные примеси, и высокомолекулярные кре.м-нийорганические соединения, так как последние неспособны кристаллизоваться даже после самого тщательного фракционирования. Иногда высокомолекулярные соединения, получаемые при гидролизе и конденсации мономерных кремнийорганических соединений, не выкристаллизовываются вследствие присутствия структурных изомеров. [c.135]

Если в молекуле высокомолекулярных соединений имеются асимметрические атомы углерода в главной цепи, то такие макромолекулы обладают конфигурационной стереоизомерией. Так, вини ловые мономеры типа СН,=СИХ (Х = На1, СМ, ОСОСНд) оптически не активны, но при образовании полимера третичный атом углерода, связанный с группой X, становится асимметрическим, что и обусловливает возможность образования конфигурационных изомеров. [c.185]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология