Стероиды пики ионов

Превышает интенсивность пика с т/е 84, являющегося, как правило, одним из самых интенсивных пиков в спектрах 3-амино-стероидов [9]. Ион с т/е 72 образуется в результате простого [c.101]

Для аналитических исследований важной величиной является Люо- Основные представители ароматического ряда, в масс-спектрах которых максимальным является пик М. , характеризуются величиной Люо от 0,8 до 1,0, которая снижается до 0,5, если максимальным является пик ионов (М—2) (см. табл. 2.5). Из азотсодержащих соединений (см. табл. 2.6) наибольшее значение Люо имеют карбазолы, у других азотистых соединений значения Люо более низкие. Все сульфиды характеризуются высоким значением Люо. а стероиды — промежуточными. Для тиофенов Люо 0,5. [c.65]

Во всех спиртах, содержащих более трех атомов углерода, интенсивность исходного иона мала по сравнению с интенсивностью самого большого осколочного иона, которому соответствует основ-иой пик масс-спектра [35]. Содержание молекулярного иона уменьшается в ряду спиртов с увеличением молекулярного веса, а также при переходе от первичных к вторичным и Далее к третичным спиртам, причем в случае третичных спиртов содержание молекулярного иона часто становится исчезающе малым. Стероиды представляют собой интересный и не подчиняющийся указанным выше закономерностям класс соединений (см. раздел Анализ спектров , стр. 56—61). [c.26]

Таблица 2.8. Основные пики отрицательных ионов в спектрах стероидов [80]

Галогенметилдиметилсилиловые эфиры, получившие широ кое признание в ГХ, применяют для тех же целей и в ГХ — МС Эти производные получаются с количественным выходом для спиртов и стероидов, желчных кислот, простагландинов, различных инсектицидов, карбоновых кислот гидроксистильбе нов, углеводов Масс спектры этих производных лучше отра жают стереохимию исходных соединений, чем спектры ТМС производных Относительная интенсивность пиков ионов (М — СН2С1)+ в масс спектрах этих производных стероидов доста точно высока, что позволяет использовать для их анализа ме тод СИД [c.82]

Данный анализ будет кратким, так как теперь установлено, что кетон IX не может рассматриваться как подходящая модель для определения путей распада соединения VIII и родственных ему стероидов. Действительно, наиболее интенсивными пиками в области высоких массовых чисел в спектре 5а-ан-дростан-З-она VIII являются пики ионов (М—71)+ и (М—72)+, обусловленные распадом по типу (1), сопровождающимся миграцией соответственно одного и двух атомов водорода от несущего заряд углеводородного фрагмента [2]. Пик иона (М—71) + присутствует также и в спектре транс-10-метилдекалона-2 IX (см. рис. 8-4), однако образование соответствующего иона протекает иным путем, отличным от описанного для стероидов. Более того, пик иона (М—72)+ в спектретрамс-10-метилдекалона-2 IX имеет лишь незначительную интенсивность. [c.185]

Эти наблюдения говорят о том, что необходимым условием образования подобного иона (М—42)+ при распаде а, р-ненасы-щенных кетонов является присутствие в их молекуле. группировки л при этом в виде нейтрального фрагмента уходит кетен или его эквивалент. Полным подтверждением этой точки зрения является масс-спектр 15, 15,21, 21,21-05-Д ( >-5а-прегнен-1б-она XXIVб, в котором пик иона (М—42)+ сдвинут на две массовых единицы [(М — 44)+], потому что в молекуле кетона XXIVб в а-положении к карбонильной группе находятся два атома дейтерия. Пик иона (М —28)+, присутствие которого в спектрах бициклических кетонов свидетельствовало о наличии в их молекуле группировки м, в случае соответствующих стероидов часто меняет свою интенсивность. [c.195]

В перечисленных выше примерах с использованием высокого разрешения измерялось лишь несколько пиков, отвечающих молекулярным и наиболее интенсивным осколочным ионам, поскольку регистрация полного спектра с разрешением до нескольких миллимасс требует очень большой затраты времени. Биманн с сотрудниками зарегистрировали полные спектры высокого разрешения больших молекул стероидов, алкалоидов и др. [223]. [c.127]

В пользу тетрациклического строения. Обычные методы определения длины боковой цепи в данном случае непригодны. Наиболее интенсивный ион в области с М/е =217 позволяет сделать вывод, что боковая цепь содержит 11 атомов углерода. На основании известных свойств аналогичных соединений наличие цепи такой длины невероятно. Анализ масс-спектрй показывает, что в отличие от стероидов имеется последовательность пиков, отвечающих массам 217, 229, 243, 257, 273, 287 и 301, с максимумом при массе 257. Используя эту величину при определении длины боковой цепи, получим С8Н17, что является правильным результатом. Поэтому в отличие от стероидов исследуемая молекула содержит три дополнительных атома углерода, присоединенных к кольцевой системе. В масс-спектре имеется другой пик почти такой же интенсивности, который соответствует иону с М1е= 273. Образование подобного иона лучше всего можно объяснить отщеплением метильной группы с одновременным перемещением водорода. [c.60]

Метильная группа отщепляется очень легко, и основной пик в масс-спектре соответствует иону с М1е= 397. Это указывает на присутствие метильной группы в аллильном положении. Кроме того, эта метильная группа расположена у четвертичного атома углерода в кольце или входит в состав гел -диметильной группировки или же занимает оба положения. В порядке убывания интенсивности следующее место занимает ион с М/е =301, который соответствует отрыву группы СаН . Этот осколок не может появиться в результате отрыва части кольца А или даже всего кольца, так как эта часть молекулы имеет недостаточное количество атомов водорода. Кроме того, как указывалось выше, разрыв двух соседних связей приводит к перемещению водорода в любом из возможных направлений, но в рассматриваемом случае этого не происходит. Следовательно, эта группа должна представлять собой боковую цепь. Анализ масс-спектров стероидов не указывает на аналогичное расщепление. В данном случае расщепление можно объяснить особенностью строения молекулы, обусловленной присутствием дополнительной метильной группы у атома углерода [14]. Так, ион с М/е = Ж1 имеет довольно значительную интенсивность для молекул такой степени сложности и соответствует отрыву С9Н7. Относительно низкое количество атомов водорода и различные интенсивности ионов подтверждают предположение, что указанный ион образуется в результате разрыва двух связей при этом происходит отрыв кольца А и части кольца В [c.61]

Если квазимолекулярные ионы обладают достаточной энергией, они диссоциируют с образованием четноэлектронных фрагментных ионов. Результаты, полученные до сих пор методами химической ионизации, показывают, что квазимолекулярные ионы, по-видимому, не обладают большой избыточной внутренней энергией. Поэтому при химической пэннзации в масс-спектре преобладают квазимолекулярные ионы наряду с сильно уменьшенным количеством фрагментных ионов. Так, например, многие биологически важные соединения, такие, как терпены, стероиды, сахара, нуклеозиды, пептиды и алкалоиды, дают интенсивные пики, соответствующие квазимолекулярным ионам [М + П]+. [c.225]

В разделе 3.3.4 уже упоминалось, что из двух изомерных 4-трст-бутилциклогексанолов лишь транс-изомер с диэкваториальными заместителями способен легко отщеплять воду, тогда как интенсивность пика этого же иона в масс-спектре цыс-изомера невелика. То же наблюдается и в масс-спектрах 3-замещенных циклогексанолов. Множество фактов стереоспецифического отщепления молекулы воды в процессах масс-спектрального распада накоплено в области стероидов. На основании этих данных можно считать правилом, что молекулярные ионы стероидов, содержащих аксиально расположенную оксигруппу у Сз, Сц, С12, С16 или С17, элиминируют воду примерно в 3—10 раз легче, чем изомеры с экваториальной гидроксильной группой. При одинаковой конфигурации 3-оксигруппы цис-сочленение колец А и В в большей степени способствует элиминированию воды. [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология