Ионы, квазимолекулярные

Для структурно-аналитических целей эффективно сочетание метода МС/МС с "мягкими" методами ионизации (полевая ионизация и десорбция, химическая ионизация, бомбардировка быстрыми атомами). Эти методы позволяют получать практически только молекулярные, квазимолекулярные или кластерные ионы, которые дают возможность определять молекулярную массу, но совершенно неинформативны для структурных отнесений. В то же время если каждый из таких ионов подвергнуть [c.169]

ИОНОВ с различным отношением т/е, появляющихся как пики AI + 1 и М 2 квазимолекулярные ионы). [c.365]

Очень часто эти ионы М 1 (квазимолекулярные ионы) преобладают. Они могут распадаться (теряя На) и давать характерные пики ионов М — 1. [c.40]

На рис 2 8 сопоставляется стабильность полученных этим методом производных и использовавшихся ранее ТФА—ТМС производных Видно что стабильность новых производных го раздо выше Получаемые этим методом производные полностью разделяются на неполярной жидкой фазе, например 0V 101 Масс спектры, полученные при ХИ (газ реагент NHa) характе ризуются интенсивными пиками квазимолекулярных ионов что позволило получить для допамина предел обнаружения 2 пкг при отношении сигнал/шум 2 1 [c.85]

Состав сернистых соединений, содержаш,ихся в САК, выделенных из фракций 350—540°С методом ЖАХ на силикагеле и дополнительно разделенных на оксиде алюминия, детально проанализирован методом масс-спектрометрии [32]. Тип и гомологический состав сернистых соединений в смеси с углеводородами определены но масс-спектрам отрицательных ионов, образующихся при химической ионизации. Образующиеся квазимолекулярные ионы характерны для К- и 8-содержащих соединений. Они определяют тип соединения и его гомологический состав [33]. Для оценки количественного состава измерены отрицательные сечения ионизации с образованием отрицательных ионов сернистых соединений. [c.93]

Сопоставление спектров исходного образца и продуктов его разделения (рис. 3—5) позволяет выделить область квазимолекулярных ионов, которую можно разбить на следующие группы [c.130]

Из данных табл. 6 следует, что результаты определения состава обоими методами согласуются вполне удовлетворительно. Однако анализ методом химической ионизации не требует предварительного разделения образца на насыщенный и ароматический концентраты. Кроме того, благодаря использованию в качестве аналитических характеристик квазимолекулярных ионов появляется возможность определения гомологического состава каждого типа соединений, присутствующих в образце. [c.133]

Метод химической ионизации, в котором преобладает процесс образования квазимолекулярных ионов, а процессы фрагментации ограничены, будет, по-видимому, все шире применяться для структурных исследований в органической химии. В отличие от ионизации электронным ударом метод химической ионизации позволяет получать масс-спектры, отражающие тонкие различия между структурными изомерами. [c.226]

Образовавшиеся в соответствии с уравнениями (6) и (7) так называемые квазимолекулярные ионы относительно стабильны. По этой причине в масс- [c.283]

Процессы специфического расщепления и перегруппировки часто подавляют образование других осколочных ионов, что затрудняет интерпретацию масс-спектра и идентификацию соединения. Избежать этого можно, изменив способ ионизации. В масс-спектре эфедрина, полученном при электронном ударе (см. рис. 8, а), отсутствует пик молекулярного иона, максимальным является пик осколочного иона т/е 58, а пики остальных ионов, характеризующих структуру т/е 107, 77 и т. д.), отсутствуют или малоинтенсивны. Использование же метода химической ионизации (см. рис. 8, б), полевой ионизации или десорбции (см. рис. 8, в, г) позволяет идентифицировать не только фраг-ментные, но и квазимолекулярные ионы (М + И)" [c.74]

Масс-спектры отрицательных ионов всех карбонилсодержащих алифатических соединений, за исключением амидов, содержат интенсивный пик квазимолекулярного [c.92]

Исследование масс-спектров химической ионизации, отвечающих максимумам пиков на хроматограмме, зарегистрированной по полному ионному току (рис. 4.19), показало, что в каждом масс-спектре максимальным является пик квазимолекулярного протонированного иона. Несмотря на достаточно высокую температуру ионного источника (350 °С) не наблюдается заметной диссоциации квазимолекулярных ионов. Квазимолекулярным ионам с массами 301, 327, 319 соответствуют молекулярные массы 2-ОН-РгО, АсРгО, 2-С1-РгО (300, 326, 318, соответственно). [c.137]

Образующиеся так называемые квазимолекулярные ионы [М ч- Н] имеют четное число электронов и, следовательно, должны быть более устойчивыми, чем возникающие при электронном ударе молекулярные ион-радикалы. Сочетание большей устойчивости с низкой избыточной внутренней энергией приводит к тому, что в масс-спектрах с ХИ квазимоле-куляриые ионы имеют весьма высокую интенсивность. [c.186]

Для этого часто применяют аргон, однако более тяжелые атомы ксенона обладают большей энергией и, следовательно, эффективнее ионизируют изучаемое вещество. Пучок ускоренных атомов направляют на пробу, представляющую собой раствор изучаемого вещества в жидкой матрице (обычно глицерине) на металлической подложке (рис. 5.5). Между металлической подложкой и щелью ионного источника поддерживают разность потенциалов, поэтому образующиеся под де т-вием ускоренных атомов на поверхности пробы или вблизи нее ионы выталкиваются из ионн(нх) источника. В зависимости от приложенной разности потенциалов можно изучать как положительные, так и отрицательные ионы. Метод чрезвычайно прост и позволяет регистрировать масс-спектры при температурах близких к комнатной. Масс-спектрометрня с БУА особенно эффективна при изучении сравнительно полярных веществ, легко отдающих или присоединяющих протон. Как правило, зарегистрированный в режиме БУА масс-спектр состоит из интенсивного квазимолекулярного иона (например, [М + Н]+ или [М - Н] и небольшого числа структуряо-ин- рмативных осколочных ионов. [c.187]

Найдите в масс-спектре кластер пиков молекулярного иона (р . 5.3.1). Если пик молекуля шого иона имеет низкую интенсивность или его отнесение вызывает затруднения, то подтвердить правильность отнесения можно с помснцью методов мягкой ионизации (химической ионизации, бомбардировки ускоренными- атомами и т. д. см. разд 5.3.2.), позволяющих обнаружить более интенсивные квазимолекулярные ионы, чаще всего [М + Н]+. Следует всеща иметь в виду возможность присутствия примесей наиболее распространенными за1рязнениями являются ф алатные пластификаторы (m/z 149, 167, 279) и силиконовая смазка (m/z 133, 207, 281, 355, 429). Поскольку наблюдаемый масс-спектр зависит от парциального давления компонентов смеси в ионном источнике, то в нем может доминировать даже минорный, но более летучий компонент. [c.224]

Более детальная информация о стуктуре ТГ была получена с помощью ионной масс хроматографии Для этого осуществля лась циклическая непрерывная регистрация масс спектров с на коплением данных в памяти ЭВМ, из них затем реконструирова лись ионные масс хроматограммы для любого иона Масс хро матограммы по пикам квазимолекулярных ионов ТГ с 48, 50, 52 и 54 атомами С в молекуле, выделенных из молочного жира, были зарегистрированы в виде четырех пиков, каждый из кото рых соответствовал группе ТГ с одинаковым числом атомов углерода в молекуле Ионные масс хроматограммы показывают, что времена удерживания в некоторой степени зависят от числа двойных связей время удерживания увеличивается в ряду 2—1—0—4—3—5 для ТГ С54 и в ряду 2—1—0—3 для других ТГ Аналогичные зависимости были получены для пиков ионов R O+ по данным ГХ—МС—ЭУ [c.94]

Методом ГХ—МС с использованием ЭУ (70 эВ) и ХИ (газ реагент СН4) было исследовано органическое вещество, выде ленное экстракцией (н гексан) из горючих сланцев предгорий Альп (возраст 100—150 млн лет) [387] Масс спектры ЭУ содержали большое число пиков осколочных ионов, масс спек тры ХИ — интенсивные пики квазимолекулярных ионов а так же осколочных ионов, дающих необходимую структурную ин формацию В экстрактах были обнаружены н-алканы с макси мумом распределения в области ie, изопреноидные алканы с максимумом распределения соответствующим пристану, и ароматические углеводороды содержание которых было менее [c.162]

Для анализа следовых количеств обезболивающего препара та фентанила с помощью ЖХ—МС—ХИ методов ( H3 N/H2O 40 60, 8 мкл/мин) осуществлялось селективное детектирование по пикам квазимолекулярных ионов (М-f- 1)+ с массой 337 и характеристического осколочного иона с массой 150 соответствующего внутримолекулярному переносу протона к N про-пионил N фенильному фрагменту [c.179]

Некоторые сульфаниламидные препараты могут анализироваться методом ГХ—МС только в виде производных, тогда как с помощью ЖХ—МС—ХИ возможно их непосредственное определение Так, анализ сульфадиметоксина без перевода в производные был осуществлен с помощью ЖХ—МС—ХИ метода 3,5 нг вещества вводили в колонку и получали полный масс-спектр, содержащий пики квазимолекулярных и характеристических осколочных ионов, позволяющих идентифицировать это соединение и обнаружить примеси в сульфадиметоксине [c.179]

Как было показано ранее [1, 3], связь одновалентного влектрополо-жительного атома с кристаллом может образо ваться за счет затягивания валентного электрона атома на положительные ионы решетки, в основном на ближайший к атому А положительный иои (мы будем, < бо-. значать его индексом 0). Состояние электрона при этом може т быть описанр квазимолекулярной орбитой [c.133]

Применение в органическом анализе масс-спектрометрии с химической ионизацией обусловлено ее высокой чувствительностью и селективным образованием квазимолекулярных ионов, обеспечивающих возможность определения молекулярной массы исследуемого соединения. Ионизация осуществляется в ионномолекулярных реакциях молекул анализируемого образца с так называемыми ионами-реагентами, образующимися при взаимодействии ионов, получающихся в результате ионизации реагентного газа электронным ударом, с молекулами того же газа при повышенном 10—100 Па) давлении в ионном источнике масс-спектрометра. Ионы, образующиеся в результате электронной бомбардировки молекул газа реагента, носят название первичных, а получающиеся в ионномолекулярных реакциях первичных ионов с нейтральными молекулами газа реагента называются вторичными ионами [1, 2]. [c.126]

Впервые приведены результаты, применения метода масс-спектрометрии с химической ионизаци- ей для количественного анализа смесей углеводородов и серосодержащих соединений. Исследована ионизация в ионно-молекулярных реакциях н.алканов, алкилнафталинов, алкилбензолов, бензтиофена и смесей из них с применением различных газов-реагентов (изобутан, метан). На примере н.алканов показано, что использование изобутана предпочтительнее. Приведены результаты расчета коэффициентов относительной чувствительности и состава модельных смесей из этих соединений при расчете по пикам квазимолекулярных ионов. Анализ спектров индивидуальных соединений и искусственных смесей позволил перейти к определению состава нефтяных фракций без их предварительного разделения. Приведено сопоставление результатов определения состава нефтяных фракций методами- электронного удара и химической ионизации. [c.240]

В реактантном газе должно составлять 0,1%. При таком соотношении очень мало количество первичных ионов, образующихся при ионизации электронным ударом исследуемого органического соединения. Однако в результате соударений органических молекул с вторичными стабильными ионами газа-реактанта образуются третичные ионы, представляющие интерес для органической масс-спектрометрии. Вторичные ионы являются сильными кислотами Льюиса, и при образовании третичных ионов они либо присоединяют протон от газа-реактанта, либо отщепляют гидрид-ион. Химическую ионизацию ацетона в метане, которая состоит в переносе протона от вторичного иона СН5+ к ацетону, можно представить схемой (5.21). Предполагается, что в третичном ионе, молекулярный вес которого на единицу больше, чем ацетона, нротонирован атом кислорода. Этот третичный ион называется квазимолекулярным (КМ+). , [c.225]

Если квазимолекулярные ионы обладают достаточной энергией, они диссоциируют с образованием четноэлектронных фрагментных ионов. Результаты, полученные до сих пор методами химической ионизации, показывают, что квазимолекулярные ионы, по-видимому, не обладают большой избыточной внутренней энергией. Поэтому при химической пэннзации в масс-спектре преобладают квазимолекулярные ионы наряду с сильно уменьшенным количеством фрагментных ионов. Так, например, многие биологически важные соединения, такие, как терпены, стероиды, сахара, нуклеозиды, пептиды и алкалоиды, дают интенсивные пики, соответствующие квазимолекулярным ионам [М + П]+. [c.225]

Ввиду наличия колебательных степеней свободы и избыточной энергии образующийся ион быстро фрагментирует. Такое поведение очень напоминает фрагментацию молекулярных нечетноэлектронных ионов под электронным ударом и отличается от рассмотренной выше химической ионизации, в которой равновесные ионы газа-реактанта передают меньшие количества энергии образующимся квазимолекулярным четноэлектронным ионам. Последние обладают в значительной степени пониженной склонностью к фрагментации. Интерес к реакциям перезарядки с участием ионов одноатомного реактантного газа определяется тем, что в этом случае точно известна избыточная энергия, передаваемая иону органической молекулы. Если потенциал ионизации органической молекулы равен 10,0 эВ, а в качестве газа-реактанта используется аргон, то избыток энергии, сообщаемый молекулярному иону, равен разности 15,755—10,0 = 5,755эВ. Такая энергия достаточна для быстрой фрагментации большинства типов органических молекулярных ионов. [c.227]

Метод полевой десорбции обеспечивает мягкие условия ионизации труднолетучих и термически нестабильных соединений. Одним из вариантов ПД является ионизация органических молекул путем присоединения иона щелочного металла Ы+или N3+ с образованием стабильных квазимолекулярных ионов. При анализе сложных смесей наличие таких квазимолекулярных ионов значительно облегчает определение молекулярной массы компонентов смеси, но, с другой стороны, малолинейча-тость спектров полевой десорбции затрудняет расшифровку структуры. [c.17]

Малолинейчатые масс-спектры, в которых преимущественно содержатся пики молекулярных или квазимолекулярных ионов, могут быть получены ионизацией электронами с энергией 15— [c.59]

Смотреть страницы где упоминается термин Ионы, квазимолекулярные: [c.297] [c.365] [c.24] [c.25] [c.12] [c.14] [c.36] [c.75] [c.93] [c.278] [c.127] [c.128] [c.130] [c.130] [c.130] [c.130] [c.226] [c.226] [c.283] [c.284] [c.147] [c.121]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология