Модели Бриглеба

Фунгицидную активность модифицированных структур предложено определять по следующей математической модели Лф = = 140,9 — 0,04 П — 1,76 Н, где Лф — фунгицидная активность, % П—значение парахора Я—минимальный размер молекулы по модели Бриглеба — Стюарта [43, с. 201]. [c.99]

Небольшие значения опытных величин [63] концентраций адсорбционного насыщения добавок (Гм,оп), ни в одном из случаев не превышающие соответствующих значений, рассчитанных по моделям Бриглеба—Стюарта в предположении плоской ориентации молекул (рис. 17, 18, табл. 5). [c.49]

Стюарта. В моделях Бриглеба уточнены формы углеродных атомов, связанных одинарной, двойной, тройной и ароматической связью (см. модели этана, этилена и ацетилена, рис. 33), и модели бензола (рис. 35). [c.67]

Иначе ведут себя в реакции с диацетиленом вторичные предельные диамины. В условиях присоединения первичных аминов в данном случае реакция протекает в нескольких направлениях и образуется сложная смесь продуктов [658]. Существенную роль при этом играют пространственные факторы (возможность экранирования групп—NH—и С СН алкильными радикалами), что хорошо наблюдается при построении моделей Бриглеба — Стюарта. [c.123]

Позднее Бриглеб (1950), учтя новые более точные электронографические и рентгенографические данные, усовершенствовал модели Стюарта. В моделях Бриглеба, помимо межатомных расстояний и валентных углов, отражены размеры (обычно в масштабе 1A = 2 см) и форма атомов, в частности, различная форма углеродных атомов, связанных одинарной, двойной, тройной и ароматической связью (см. модели этана, этилена и ацетилена, рис. 40) и модели бензола (рис. VII на вклейке). [c.45]

Все испытанные нами адсорбенты независимо от их природы (силикагели, окись алюминия, природные и синтетические алюмосиликаты, активированные угли, пористые стекла) адсорбируют нефтяные компоненты в том или ином количестве. Общим признаком для этих адсорбентов является наличие иа их поверхности гидроксильных групп, способных образовывать водородные связи с адсорбатом, при наличии пор, доступных для этих молекул. Поэтому при подборе адсорбентов для анализа и разделения нефтепродуктов необходимо обращать большое внимание на соответствие размеров адсорбируемых веществ размерам пор адсорбента. Как известно, размер молекул индивидуальных веществ может быть установлен расчетным путем или непосредственно по моделям Бриглеба —Стюарта, или по более совер иенным моделям Дрейдинга для сложных смесей, индивидуальный состав которых еще не установлен, размер молекул можно определять по однородно пористым адсорбентам с известным рядиугом ппп на основе ситового эффекта. [c.56]

Из приведенных данных видно, что для отрицательных зарядов поверхности ртути опытные величины Гоо оказываются обычно несколько большими, чем для положительных. Это, в согласии с моделями Бриглеба—Стюарта, может быть связано с некоторой переориентацией адсорбированных молекул и X частичным переходаом от пдоското (точнее слегка наклонного расположения) при ср>0 к вертикальному (или более наклонному) при <р<0. При увеличении молекулярного веса соединений эффект переориентации, однако, уменьшается. Это, вероятно, обусловлено или большей инерцией крупных частиц, затрудняющей переориентацию, или тем, что площадь, занимаемая такой частицей, в меньшей степени зависит от изменения ее положения относительно поверхности раздела. [c.48]

Так, из табл. 7 видно, что разница между величинами 1А0л1 соединений значительна. В то же время в пересчете на поверхность 5, определенную для каждой адсорбированной частицы по моделям Бриглеба—Стюарта с учетом характера ориентации добавок, эта разница практически исчезает. Аналогичная ка ртина наблюдается и в том случае, когда в качестве параметров, характеризующих размеры адсорбирован- [c.55]

Строение хлорангидридов фосфиновых кислот (ЬХХХУП) доказано химическими и физическими способами [109, 706, 1035]. На основании данных хроматографии и спектров ПМР показано, что реакция этинилвиниловых эфиров, и тиоэфиров с пятихлористым фосфором в описанных условиях протекает стереоспецифично и приводит к образованию аддуктов, у которых атомы водорода при первом и втором атомах углерода находятся в транс-расположении. Ввиду того, что исходные этинилвиниловые эфиры и тиоэфиры имеют г г/с-конфигурацию, допускается, что цис — тракс-изомеризация происходит в ходе реакции присоединения пятихлористого фосфора [109]. Возможно, что реакция осуществляется путем электрофильной атаки РС14 [1037] на тройную связь с последующим переходом аниона хлора к третьему атому углерода внутри образовавшегося катиона. Последний стабилизован показанными на схеме электронными сдвигами и поэтому утратил геометрическую конфигурацию исходного бутенина. Атом хлора вступает в наиболее выгодное стерическое положение, что приводит к т >акс-расположению водородных атомов при 1,2-двойной связи. Высказанные соображения подтверждаются при построении атомной модели Бриглеба — Стюарда исследованных соединений, причем наиболее благоприятным является трйнс-размещение атома хлора и фосфонильной группы [c.308]

При 5/7 -гибридизации углерода четыре его электронные орбитали, как известно, составляют между собой угол 109°28. Пространственное расположение атомов в молекуле метана можно показать с помощью тетраэдрических и шаростержневых моделей (рис. 9). Особенно наглядны модели Бриглеба (рис. 9, в). Они изготавливаются в соответствии с действительным соотношением ковалентных и ван-дер-ваальсовых радиусов атомов. [c.39]

В результате тщательного анализа большого материала по структурам молекулярных кристаллов было установлено, что ван-дер-ваальсов радиус атома зависит от направления, т. е. от угла, образуемого вектором, соединяющим центры валентно не связанных атомов, с ковалентными связями в молекуле. В частности, оказалось, что межмолекулярный радиус атома в направлении ковалентных связей несколько меньше, чем по нормали к ним. Этот факт нашел отражение в моделях Бриглеба [125], где, например, размер атома углерода в направлении толщины ароматического ядра существенно больше, чем в перпендикулярном направлении. [c.106]

Бриглеб предложил для (НР) модель с антипараллельными звеньями (рис. 10). Учитывая кулоновское взаимодействие и поляризацию, он вычислил, что минимум потенциальной энергии соответствует межатомным расстояниям, найденным электронографически. Вычисленные им теплоты ассоциации соответствовали найденным им ранее из плотности пара. Однако модель Бриглеба явно не соответствует опыту, так как из нее следует, что [c.62]

Сведения по стереохимии расширены введением понятий об эритро- и трео-изомерах, о механизме вальденовского обращения, о конформациях сахаров, новых атомных моделях (Бриглеба, Куртолда) и т, д. [c.5]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология