Адсорбция на твердых электродах

Рассматривая закономерности адсорбции на твердых электродах, следует указать на метод выбора ПАВ, предложенный Л. И. Антроповым. В основе метода лежит предположение об одинаковой модели строения двойного электрического слоя и одинаковой адсорбируемости ПАВ на ртути и на твердом металлическом электроде. Измерения адсорбции на ртутном электроде переносятся на металлический электрод с учетом так называемой рациональной шкалы потенциалов. [c.376]

Ингибирование анодного окисления простых органических веществ рассматривается здесь, а не в гл. XI, так как эти вещества, по-видимому, диссоциируют при адсорбции на твердых электродах (см. ниже). Литературы, посвященной этому типу анодных процессов, становится все больше в связи с возникшим интересом к топливным элементам. По-видимому, остаются неопубликованными многие работы по электрохимическому окислению низших алифатических углеводородов из-за возможности [c.304]

Для изучения адсорбции на твердых электродах применяли также ряд других методов. Одним из важнейших является метод радиоактивной метки, в котором используют меченые адсорбирующие частицы. На рис. 59 приведен пример применения этого метода. Известны методы, основанные на измерениях изменений объемной концентрации адсорбирующихся частиц, на изменении их спектроскопических свойств при адсорбции и (в случае адсорбции ионов) на зависимости электродного потенциала от поверхностного избытка Эти и другие методы обсуждаются в двух недавно вышедших обзорах [88, 89]. [c.144]

Равновесную адсорбцию на твердых электродах можно изучать с помощью радиоактивных меток двумя методами [c.499]

В работе Д. И. Лейкис с сотрудниками дается обзор работ по использованию метода импеданса для исследования границы электрод — электролит. Рассмотрены возможности этого метода при исследовании, адсорбции ингибиторов, изучении кинетики электродных реакций, определении защитных свойств покрытий. Особое внимание уделяется рассмотрению эквивалентных электрических схем и изучению импеданса для процессов адсорбции на твердых электродах. Сопоставляются потенциалы нулевого заряда и токов адсорбции и десорбции органических веществ как функции потенциала. Описаны методы исследования с помощью импеданса процессов пассивации. [c.4]

Что касается характера изотермы адсорбции, то имеющиеся экспериментальные данные обычно описываются изотермами Лэнгмюра, Темкина, Фрумкина и Фрейндлиха. При теоретическом анализе кинетики соосаждения для простоты приходится предполагать, что процесс описывается изотермой Лэнгмюра это предположение в некоторых случаях оправдывается, чего, вообще говоря, не следовало ожидать для адсорбции на твердых электродах. Обсуждая этот вопрос, Батраков [117] указывает, что выполнение изотермы Лэнгмюра отчасти объясняется взаимной компенсацией двух факто- [c.119]

Обзор современного состояния проблемы адсорбции на твердых электродах (в отсутствие электроосаждения), в частности, видов изотерм и кинетики адсорбции, содержится в монографии [117]. [c.120]

Двойной слой на границе ртуть- раствор можно изучать экспериментально путем измерения поверхностного натяжения, заряда или емкости. В принципе электрокапиллярные кривые содержат всю информацию, которую можно получить с помощью термодинамических методов, но практически наиболее точные результаты получают при измфении емкости. Следует, однако, еще раз подчеркнуть, что определение электродного заряда и поверхностных избытков при помощи емкости в общем случае требует двух постоянных интегрирования, найденных из независимых измерений (см. разд. II, В). Эти константы иногда можно найти нетермодинамически (например, по теории диффузного слоя [15]), однако при этом необходимо раздельное измерение электродного заряда и поверхностного натяжения по меньшей мере при одном значении потенциала. Точность получаемых величин может в конечном итоге оказаться зависящей от надежности определения констант интегрирования, что в особенности относится к измерению поверхностного натяжения. К прямому измерению электродного заряда в работах по двойному слою прибегают не очень часто, однако в большинстве исследований адсорбции на твердых электродах ку-лонометрия играет основную роль. [c.80]

В последние годы в основном в связи с разработкой топливного элемшта значительное внимание уделялось проблеме адсорбции на твердых электродах, таких, как платина и другие благородные металлы. Вопросы, возникающие при рассмотрении твердых электродов, значительно отличаются от аналогичных вопросов в случае ртути. Например, для твердых электродов нельзя пользоваться классическим термодинамическим методом вычисления поверхностного избытка вещества, поскольку здесь трудно измерить поверхностное натяжение и потенциал нулевого заряда В этих системах адсорбцию изучают методами, упоминавшимися в разд. III, Г,2, с применением разнообразной кулонометрической техники. Адсорбция атомарного водорода вблизи обратимого водородного потенциала, а также образование окиси платины (или адсорбция кислорода) при более положительных потенциалах еще более осложняет работу на платиновом электроде. Обратимость реакции выделения водорода на платине ограничивает область идеальной поляризуемости в кислых растворах приблизительно в пределах от 0,3 до 0,8 В (относительно обратимого водородного электрода). Потенциал нулевого заряда ртути относительно стандартного водородного электрода в водных растворах в отсутствие спеди-фической адсорбции составляет около -0,2 В. Поэтому адсорбцию на платине изучают в области потенциалов, не совпадайщей с рабочей областью на ртути (с анодной стороны). Далее, адсорбция на платине [c.135]

Казаринов В. Е., Т ы с я ч н а я Г. Я.—В сб. Строение двойного электрического слоя и адсорбция на твердых электродах . Тарту, 1970, стр. 184. Электрохимия , 1970, 6, 892. [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология