Соосаждение кинетика

КИНЕТИКА ПРОЦЕССОВ СООСАЖДЕНИЯ [c.58]

Кинетика процессов соосаждения [c.59]

Исследование реакций обмена в гетерогенных системах представляет значительный интерес для химии вообще и для аналитической химии в частности. Кинетика реакции соосаждения, реакции вытеснения одной из компонент твердого или расплавленного соединения газообразным гомологом (например вытеснение газообразным хлором — брома из бромида серебра), кинетика столь существенных в случае применения радиоактивных индикаторов реакций изотопного обмена — словом кинетика многих реакций, устанавливающих равновесие в гетерогенных системах, в том числе и изотопное равновесие, является в настоящее время предметом значительного числа исследований. Мы, однако, все еще далеки от получения исчерпывающего ответа на вопрос о действительном механизме подобных реакций. [c.79]

Однако важнейшие особенности соосаждения можно выявить, рассматривая изотермический захват примеси при отсутствии меняющихся внешних полей. Такой захват весьма распространен, так как при обычных скоростях кристаллизации теплообмен с внешней средой протекает значительно быстрее массообмена. При изотермическом захвате система находится вблизи теплового равновесия со средой в любой момент кристаллизации, так что отклонение свойств системы от равновесных определяется только кинетикой массообмена. Температура системы при этом близка к температуре термостата, и если в системе не происходит химических реакций, то имеет место простейший случай захвата, тем не менее отражающий характерные черты соосаждения. Этот случай, при котором количественное описание процесса сводится к решению уравнения баланса масс компонентов системы, будет проанализирован ниже. [c.49]

По этим причинам количество работ, авторам которых удалось идентифицировать молекулы примесей, захваченные осадком, весьма ограничено. В остальных случаях о кинетике соосаждения приходится судить по содержанию в осадках отдельных элементов, входящих в состав изучаемой добавки, или по содержанию основного металла [c.117]

ПРЕДПОСЫЛКИ ТЕОРЕТИЧЕСКОГО АНАЛИЗА КИНЕТИКИ СООСАЖДЕНИЯ [c.117]

Что касается характера изотермы адсорбции, то имеющиеся экспериментальные данные обычно описываются изотермами Лэнгмюра, Темкина, Фрумкина и Фрейндлиха. При теоретическом анализе кинетики соосаждения для простоты приходится предполагать, что процесс описывается изотермой Лэнгмюра это предположение в некоторых случаях оправдывается, чего, вообще говоря, не следовало ожидать для адсорбции на твердых электродах. Обсуждая этот вопрос, Батраков [117] указывает, что выполнение изотермы Лэнгмюра отчасти объясняется взаимной компенсацией двух факто- [c.119]

ТЕОРЕТИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ КИНЕТИКИ СООСАЖДЕНИЯ [c.123]

Для исследования кинетики соосаждения в рассматриваемом случае не требуется ни контроля гидродинамического режима, ни изучения зависимости Q от i. [c.126]

Промежуточный случай Са<С наиболее сложен для анализа, поскольку кинетика соосаждения зависит как от диффузионных, так и от адсорбционных параметров. Эдвардсом [39] были предложены несколько приемов, позволяющих проанализировать этот вариант. Уравнение (12) можно переписать так [c.127]

Результаты экспериментов показывают, что основные черты кинетики соосаждения примесей, как правило, укладываются в рамки представлений, рассмотренных в предыдущем [c.132]

Сходный характер имела кинетика соосаждения серы иэ свежеприготовленных содержащих тиомочевину сернокислых электролитов меднения [60, 61]. [c.136]

Радушкевич Л. В. Природа вторичных процессов при фильтрации аэрозолей. Сообщ. 1. Простейшая теория соосаждения частиц в фильтре-и кинетика кольматации. — Изв. АН СССР. Сер. хим., 1963, Л 3, с. 407— 414. [c.232]

Из задач, решение которых связано с кристаллизацией, отметим отыскание оптимальных вариантов создания пересыщения, выяснение возможностей вторичного зародышеобразования и регулирование этого процесса, дальнейшее изучение кинетики кристаллизации и зависимости физико-химических характеристик продукта от условий проведения процесса и присутствия в системе тех или иных примесей. Представляют также большой интерес вопросы соосаждения примесей с кристаллами сахарозы. Кстати сказать, соосаждение примесей с кристаллами органических веществ пока еще почти совсем не изучено. [c.296]

Предлагаемая монография не претендует на полноту освещения всех важных вопросов теории и практики массовой кристаллизации. В ней лишь затронуты некоторые частные вопросы, связанные с кинетикой кристаллизации соосаждением примесей и их влиянием на отдельные свойства осадков. Она написана по материалам исследований, выполненных за последние несколько лет в физико-химической лаборатории Института химии Коль- [c.3]

В настоящей статье мы делаем попытку обобщить результаты многолетних исследований соосаждения, проводившихся под руководством И. П. Алимарина. Преимущественное внимание уделено исследованиям последнего времени, касающимся кинетики и механизма соосаждения. Объектом изучения были сульфиды и ряд гидратов окисей 11—7]. [c.236]

Зарождение Р. связано с хим. выделением и изучением св-в радиоактивных элементов Ra и Ро (П. Кюри и М. Скло-довская-Кюри, 1898). Термин Р. введен А. Камероном (1910), к-рый назвал так раздел науки, изучающий природу и св-ва отдельных радионуклидов - членов радиоактивных рядов и и Th (в то время их называли радиоэлементами). В ходе дальнейшего развития Р. были установлены законы соосаждения и адсорбции радионуклидов из ультраразбав-ленных р-ров, заложены основы метода изотопных индикаторов, создан эманационный метод изучения физ.-хим. св-в твердых тел (работы К. Фаянса, Ф. Панета, В. Г. Хлопина, О. Гана и др.). Использование явления радиоактивности послужило основой новых физ.-хим. методов исследования строения и св-в в-Ba, кинетики и механизма хим. р-ций. Среди них-метод радиоактивных индикаторов, основанный на введении в систему радионуклида данного элемента, что в ряде случаев приводит к фиксир. термодинамич. и кинетич. изотопным эффектам. Были разработаны методы синтеза и спец. номенклатура хим. соед., отличающихся изотопным составом от полученных из прир. сырья (см. Меченые соединения). [c.172]

Многочисленные технологические и аналитические методы выделения и очистки плутония основаны на соосаждении плутония. Для практической разработки схем выделения плутония, кроме теоретических основ, необходимо опираться на имеющиеся сведения, относящиеся к устойчивости степеней окисления плутония в определенных условиях, растворимости различных его соединений, кинетике окислительно-восстановительных реакций, поведению плутония при соосаждении с различными носителями, а также поведению примесей в аналогичных условиях. Данные по этим волросам, кроме двух последних, были подробно рассмотрены в предыдущих разделах. Ниже приведены литературные данные по поведению примесей, сопутствующих плутонию, а также по соосаждению плутония на различных носителях. [c.265]

Одним из методов выявления элементарных стадий может служить изучение связи коэффициента К со скоростью / укрупнения частиц твердой фазы (кинетический метод). Сущность кинетического метода состоит в следующем. Каждый элементарный слой коллектора, составляющего твердую фазу, будет захватывать примесь, если за время его пребывания на поверхности осадка и взаимодействия с раствором т = у// (где у — толщина слоя /5) соосаждающаяся форма примеси успеет образоваться в жидкой фазе, переместиться к поверхности раздела фаз и перейти в объем данного слоя. Кроме того, в течение интервала т будет происходить выделение в раствор ранее захваченной примеси в результате вторичных процессов. При этом дифференциальный коэффициент распределения примеси между слоем 8 и раствором будет зависеть от соотношения скоростей течения каждого из элементарных процессов и величины /, а изменение величины К под влиянием фактора т будет отражать кинетику всех процессов, связанных с соосаждением. Например, если в системе происходит медленное превращение исходной растворенной формы примеси в несоосаж-даемые комплексы, мгновенная диффузия исходной формы к по- [c.249]

Приведенные выше соображения о возможности осуществления бездиффузионного соосаждения, о выявлении кинетики элементарных процессов при помощи функции К = F уIf) и перспективах создания условий, при которых рост частиц твердой фазы доминировал бы над прочими процессами, а миграция примеси в пределах твердой фазы практически отсутствовала, легли в основу экспериментального изучения первичных процессов взаимодействия микроколичеств Се и РЬ с кристаллическими коллекторами — K2SO4 и Na l. [c.251]

Поведение РЬ и Се нри бездиффузионном соосаждении сходно, что,проявляется в близости формул (18) и (19). Так, при аз//<[0,2 формула (18) сводится к соотношению (19). Аналогия в поведении Се и РЬ подтверждается сходством адсорбционного соосаждения Се па стабильной поверхности K2SO4 и РЬ на стабилизированном осадке Na l. При исследовании адсорбции Се был обнаружен поверхностный обратимый процесс первого порядка, приводящий к равновесному коэффициенту К— 4-10 и имеющий характеристическую скорость ф — , ЪЛОГ см/сек [ Ъ. При изучении системы стабильный осадок Na l — РЬ [16] кинетика адсорбции не исследовалась, но был оценен равновесный коэффициент К —10 . [c.257]

Несмотря на применение указанных выше методов в промышленности, механизм образования ферритов из химически соосажденных смесей исследован недостаточно, а кинетика их не исследована совсем. [c.67]

Данные по кинетике этой реакции были получены сравнительно недавно И. Шеппард и А. Валь [12], которые применили методику, позволившую им точно фиксировать время начала и конца реакции. Отделение одной из обменивающихся форм (перманганата) производилось либо экстрагированием водного раствора хлороформенным раствором бромистого трифенил-сульфония, либо соосаждением с перхлоратом (перренатом) те-трафениларсония. Полученные результаты показывают, что при суммарных концентрациях обменивающихся форм от 9- 10 до 3,9 10" моль1л время полуобмена изменяется от 12 до 3 сек. [c.191]

Кроме рассмотренных примеров соосаждения сурьмы с золотом и оловом, заслуживает внимания кинетика соосаждения сурьмы с индием. Полученные результаты показывают, что при некоторых условиях электролиза осаждение индия совместно с сурьмой может значительно облегчаться, в то время как выделение сурьмы, наоборот, тормозиться. Так, Остроумов и Стыркас [109], не изучая специально кинетики соосаждения сурьмы с индием, наблюдали,что в сульфатных растворах выделение индия совместно с сурьмой начинается при потенциалах, положительнее на 200 мв, по сравнению с раздельным выделением. [c.264]

Д. Н. Грицаи и Н. С. Цветков [65] доказали возможность совместного осаждения никеля и марганца, несмотря на значительное различие их равновесных потенциалов. Кинетику процесса соосаждения № и Мп подробно изучал В. М. Кочегаров [83]. Покрытия, содержащие 35% Мп, по своей химической стойкости мало отличаются от никелевых покрытий. [c.250]

Рис. 2.1. Кинетика изменения количества микрокомпонеита в твердой фазе (в %) при соосаждении На с кристаллами ВаВг2 2НгО в условиях изотермической перекристаллизации макрокомпонента в насыщенном растворе

Жидкофазно-кинетический режим соосаждения. Влияние кинетики сольватации микрокомпонепта на процесс соосаждения практически не исследовалось. Зависимость же коэффициента сорбции от состава раствора при равновесии между сольватными формами в любой момент соосаждения изучена достаточно подробно. [c.357]

Соотношение (68) отражает стремление системы к состоянию, которое характеризуется однородным распределением микрокомпопента по объему осадка и раствора и не зависит от кинетики сорбции в процессе созревания. Такое состояние, которое неоднократно наблюдалось при соосаждении, можно назвать эмпирическим равновесием [ ]. [c.359]

Рис. 166. Кинетика соосаждения церия при созревании мелкодисперсного осадка К2804 в водном растворе 1 — путь снизу 2 — путь сверху .

Пролл и Шрейр [33] справедливо отмечают, что каждое индивидуальное вещество, введенное как примесь, в сочетании с каждым электролитом представляет собой самостоятельную электрохимическую проблему тем не менее, упомянутые выше результаты, а также многочисленные данные по влиянию добавок на кинетику электрокристаллизации, позволили с очевидностью установить, что важнейшую роль при соосаждении примесей играет их адсорбция на катоде. При переносе частиц из объема раствора на катод основное значение имеет диффузия в ряде случаев существенно образование комплексов молекул примеси с ионами металла. Попадание в осадок веществ, не содержащихся в электролите (окислы, сульфиды), свидетельствует о том, что в этих случаях играют роль химические реакции, происходящие вблизи поверхности (или на поверхности) катода. Так, в [18] указывалось на возможность каталитического разложения серусодержащих добавок. [c.116]

Возвращаясь к вопросу о соосаждении, следует дополнительно указать, что во многих случаях захват осадком примесей сопровождает их необратимую адсорбцию с распадом молекул, не укладывающуюся в рамки простых изотерм возможно также образование на растущей поверхности (или вблизи нее) молекул нерастворимых соединений. В последнем случае, а также вообще, когда соосаждению примеси предшествует химическая реакция образования комплексного или какого-либо другого соединения, более уместно говорить не о равновесии адсорбции, а скорее о равновесии данной химической реакции или даже о кинетике этой реакции в литературе этот вопрос в общем виде, по-видимому, не обсуждался. Уместно здесь привести замечание Пролла и Шрейра [33] [c.120]

Заметную роль в рассматриваетмых процессах играет ком-плексообразование в растворах, содержащих тиосоединения внедрение молекул тиомочевины в осадки может быть результатом захвата тех молекул, которые освобождаются при разряде комплексных ионов. Комплексообразование в электролитах меднения и никелирования, содержащих тиомочевину, происходит довольно медленно, в связи с чем данные, полученные в свежеприготовленных растворах, мало искажены присутствием комплексов при длительной работе электролитов кинетика соосаждения резко изменялась [611. [c.138]

Несмотря на практическое применение указанных выше методов, механизм и кинетика образования ферритов из химически соосажденных смесей исследованы недостаточно. Наиболее полно изучено образование ферритов цинка и меди из совместно осажденных смесей 2п(0Н)9 — Ре(ОН)з и Си (ОН) 2 — Ре(ОН)з. При этом обнаружено, что состояние соосажденных продуктов является некоторым переходным от простой смеси к химическому соединению. При прокаливании, например, совместно осажденных Си (ОН) 2 —Ре (ОН) з система превращается непосредственно в феррит СиРб204 при 400—500 °С, минуя стадию кристаллизации отдельных оксидов. Причем образование феррита меди происходит не из гидроксидов, а из переходного (рентгеноаморфного) продукта их разложения. [c.62]

Следовательно, при получении хлорида бария в промышленных условиях нужно иметь в виду влияние примесей на кинетику кристаллизации, гранулометрический состав и форму кристаллов, а также гроцессы соосаждения примесей с основным продуктом [7, 10], [c.238]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология