Подвижная свойства компонентов

Наблюдаемое (см. рис. 1У-34) для растворов неполярных веществ различие в характере изменения проницаемости объясняется следующим образом. При различной подвижности моЛекул компонентов смеси малоподвижные молекулы неполярного вещества частично блокируют вход в поры, а в порах сужают сечение потока жидкости. Поэтому в данном случае связанный слой проявляет свойства неньютоновских жидкостей [229], вязкость которых зависит от создаваемого напряжения сдвига, и течение этого слоя через поры начинается только при достижении определенного сдвигового напряжения — выше предельного. Поэтому зависимость проницаемости водных растворов полярных веществ от давления не должна экстраполироваться в начало координат, что и подтверждается экспериментальными данными (см. рис. 1У-13). [c.219]

Набухание соответствует неравновесному переходному состоянию системы от чистых сополимера и растворителя к их полному взаимному смешению. Согласно законам термодинамики самопроизвольное течение изобарно-изотермических процессов сопровождается уменьшением термодинамических потенциалов, поэтому можно считать, что причиной сорбции является стремление системы к выравниванию химических потенциалов компонентов. Набухание — это замедленный процесс смешения двух фаз. Из-за разницы в подвижности молекул компонентов набухание осуществляется диффузией растворителя в сополимер, тогда как макроцепи весьма медленно проникают в объем, занятый чистым растворителем. Диффузии сопутствуют процессы взаимодействия молекул растворителя со звеньями макроцепей, перемещения структурных элементов сополимера, изменение конформаций макроцепей. Полимеры (сополимеры) по своим механическим (реологическим) свойствам обладают ярко выраженной анизотропией (продольные свойства близки к свойствам твердых тел, в то время как поперечные приближаются к свойствам жидкостей), вследствие чего занимают промежуточное положение между твердыми телами и жидкостями. Силовое поле, наводимое диффузией растворителя в полимер, частично запасается в последнем, что приводит к возникновению комплекса релаксационных явлений или явлений вязкоупругости. [c.296]

Образование пенной дисперсной системы в пенном аппарате зависит также от физических свойств компонентов. Физические свойства системы определяют значение Шр, при котором ячеистая пена переходит в подвижную, от них зависит степень развития и структура подвижной пены. В целом, в условиях интенсивного пенного режима физико-химические свойства системы играют значительно меньшую роль, чем гидродинамические параметры (см. стр. 47). Подробно этот вопрос рассмотрен в работах [234, 249]. [c.30]

СВОЙСТВА КОМПОНЕНТОВ ПОДВИЖНЫХ ФАЗ [c.270]

Перенос и растворение газа или жидкости в твердом теле зависят от многих факторов. Физико-химические свойства компонентов и условия опыта (температура, давление, концентрация) определяют равновесную концентрацию дырок , распределение их размеров и высоту потенциальных барьеров между равновесными состояниями. Легкость образования дырок, необходимых для диффузионного переноса, зависит от относительной подвижности диффундирующих молекул и сегментов полимерной цепи, так как скорость переноса определяется изменениями в размерах, форме, концентрации и взаимодействии компонентов. [c.226]

Повышенные растворяющие свойства воды, находящейся в особом состоянии, можно рассматривать как один из существенных факторов, способствующих началу перемещения углеводородов в виде молекулярных растворов. При перемещении в породу с более крупными порами эти особые свойства воды будут теряться, она все больше будет насыщаться различными солями, а растворенные углеводороды будут из нее выделяться и обособляться в отдельную фазу. Этот этап начала перемещения углеводородов и вьщеления в свободную фазу в первую очередь касается наиболее подвижных жидких компонентов и газа. При переходе в породу-коллектор молекулярный раствор приобретет иной облик и образует вместе с водой эмульсию. [c.206]

В моментальной цветной фотографии эти этапы должны быть объединены и осуществлены на одном листе, обрабатываемом при естественном освещении без температурного контроля. Типичная пленка для моментальной съемки содержит более двенадцати отдельных слоев, толщина каждого из которых составляет около микрона. Решающую роль играют физико-химические свойства компонентов, такие как растворимость и диффузионная подвижность, а также химические реакции, протекающие в различных слоях в процессе обработки. Зная, насколько просто пользоваться фотоаппаратом, трудно поверить в сложность химии моментальной цветной фотографии. [c.134]

На перенос и растворимость диффундирующего вещества в твердой среде влияют такие факторы, как физические и химические свойства компонентов, а также условия эксперимента температура, давление, концентрация и приложенное напряжение, от которых зависят равновесная концентрация дефектов или дырок , их распределение по размерам и высота потенциального барьера между соседними участками. Легкость образования дырок для осуществления диффузии зависит от относительной подвижности молекул диффундирующего вещества и сегментов полимерных цепей, так как на них влияют изменение размера, формы, концентрации и взаимодействие между компонентами. [c.209]

На рис. 2.32 для различных полимерных систем представлены концентрационные зависимости коэффициентов самодиффузии низкомолекулярных компонентов и относительных коэффициентов диффузии. Следует иметь в виду, что приведенные на этом рисунке значения Л 1,ф определены в различных областях составов растворов полимеров разными методами (при ф1< <0,5 — методом радиоактивных меток, при ф2>0,6 — методом спин-эхо) и далеко не с одинаковой точностью. Тем не менее рис. 2.32 позволяет сделать некоторые интересные выводы, важные для установления количественных соотношений между коэффициентами взаимо- и самодиффузии и термодинамическими свойствами растворов. Можно было ожидать, с точки зрения соотношений (2.50) и (2.51) и физической сущности и 01,ф (/) 1,ф характеризует тепловую подвижность низкомолекулярного компонента в растворе полимера в отсутствие д(р1/дх, Й1,ф—при наличии направленного потока диффундирующих молекул), что >1,ф и /) 1,ф должны быть близки между собой. Действительно, при ф1 0,3 />1,ф и ) 1,ф практически совпадают между собой. Для некоторых атермических систем [16, 115] ПИБ — изооктан, ПС — этилбензол, ПБ — метилнафталин 0 1, ф и Л1,ф близки по абсолютным величинам во всей области составов от чистого полимера до растворителя, однако в большинстве случаев при ф1 0,6 /)1,ф<0 1,ф. Эти различия, как правило, находятся в пределах одного десятичного порядка. Максимального значения они достигают при ф1 = 1. Исключение составляют системы с КТР и системы с ограниченным растворением компонентов вблизи границ двухфазной области, для которых наблюдается ярко выраженная концентрационная зависимость энергетического параметра % [16, 115]. В этом случае максимальное отклонение 01,ф от 0 1,ф приходится на область составов, расположенных вблизи границ устойчивости. [c.58]

Представляет интерес исследование комплексов антибиотиков с природными веществами, содержащими остатки серной и фосфорной кислот. Для указанной цели оказались удобными гепарин и нуклеиновые кислоты [40, 41]. Изучая комплексы с указанными веществами, мы обнаружили значительные различия в свойствах комплексов. Они характеризуются значительно меньшей электрофоретической подвижностью, чем компоненты, образующие нх (см. табл. 3). [c.403]

Механические свойства мембран Подвижность молекулярных компонентов в мембранах. Гидрофобный эффект, [c.23]

При изучении системы трансферрин — кональбумин у домашней птицы было показано, что железосвязывающие белки могут синтезироваться во многих тканях и что ген трансферрина может определять синтез различных форм белка в разных тканях. У цыплят описана гетерогенная популяция железосвязывающих белков, подобная той, которая наблюдается при сравнении белков сыворотки крови и СМЖ у человека [60]. Трансферрин сыворотки курицы и кональбумин яичного белка сходны по иммунологическим свойствам и аминокислотному составу. Оба белка образуют аналогичные продукты после обработки трипсином и химотрипсином, и тот и другой содержат аланин в качестве N-концевой аминокислоты. Генетически обусловленный полиморфизм трансферрина сыворотки цыпленка отражается в соответствующем полиморфизме кональбумина яичного белка [69]. Генетические вариации трансферрина сыворотки птиц были описаны Мюллером и сотр. [70]. Вильямс [60] показал, что обработка нейраминидазой не оказывает влияния на электрофоретическую подвижность кональбумина в крахмальном геле. Однако тот же фермент уменьшает подвижность двух компонентов трансферрина сыворотки цыпленка, образуя компоненты, соответствующие по подвижности компонентам кональбумина. Это позволило автору предположить, что трансферрин и кональбумин отличаются только по содержанию сиаловой кислоты в углеводных простетических группах. Основываясь на данных, полученных в опытах по включению меченых аминокислот в кональбумин в срезах яйцеводов, тот же автор [60] постулировал, что ген трансферрина у птиц определяет синтез как трансферрина (в печени), так и кональбумина (в яйцеводах). [c.126]

НИХ свойствами, что обусловлено природой их компонентов. Некоторые из платформ пронизывают липидный бислой мембраны на всю глубину, другие находятся ближе к поверхности. Размер, форма, время жизни, а также подвижность таких платформ в достаточной мере не выяснены, однако считают, что природа и свойства компонентов в разных платформах мембраны различаются. [c.17]

Л. Назовите различные физические методы, позволяющие оценить состояние (подвижность, свойства и т. д.) белковых и липидных компонентов мембраны, и укажите методы, временные параметры которых позволяют исследовать эти системы. [c.82]

При компаундировании масел часто приходится определять вязкость смесей. Как показали опыты, аддитивность свойств проявляется лишь п смесях двух весьма близких по вязкости компонентов. При большой разности вязкостей смешиваемых нефтепродуктов, как правило, вязкость меньше, чем вычисленная по правилу смешения. Приближенно вязкость смеси масел можно подсчитать, если заменить вязкости компонентов их обратной величиной, подвижностью / [c.59]

На некотором малом расстоянии от поверхности полимера, где на раствор влияет силовое поле мембраны, слой, находящийся в термодинамически менее выгодном состоянии, стремится к достижению устойчивого состояния, т. е. к полной или же к максимально возможной компенсации межмолекулярных сил. В данном случае это достигается в результате преимущественной сорбции молекул неполярных веществ на полимере. Следовательно, слой связанной жидкости и в этом случае также состоит как из молекул воды, так и из молекул растворенного вещества. Однако в этом слое, в отличие от связанного слоя водных растворов полярных веществ, компоненты сильно отличаются по подвижности, что обусловлено их свойствами, размером, молекулярным строением, а также природой межмолекулярных сил связи с полимером. При этом менее подвижными становятся молекулы неполярных веществ. [c.220]

По последовательности операций ФЖХ похожа на обычную ГЖХ. В приборе устанавливается нужный газовый поток, в хроматографическую колонку вводится проба исследуемой смеси и выходящие из колонки компоненты смеси детектируются или собираются. Работа ведется на насадочных колонках, при этом возможно применять весьма тонкодисперсный набивочный материал, так как газы, сжатые даже до высокого давления, имеют более низкую вязкость, чем жидкости, применяемые в жидкостной хроматографии. В табл. 57 дано сравнение некоторых физических свойств подвижных фаз, используемых в различных методах хроматографии. [c.93]

В случае низкой диэлектрической проницаемости растворителя мембраны наблюдается значительная ассоциация катионов А и В" с анионом Я , Электродные свойства таких мембран существенно зависят от подвижности органофильных ионов. Уравнение потенциала мембранного электрода, содержащего компоненты AR и BR, имеет вид [c.47]

В связи с тем, что подвижная фаза непрерывно движется, лишь часть каждого из компонентов разделяемой смеси успевает взаимодействовать с поверхностью неподвижной фазы. Остальное уносится потоком подвижной фазы и взаимодействует уже с новым участком сорбента. Задержанные неподвижной фазой компоненты смеси не участвуют в движении потока подвижной фазы до тех пор, пока они не десорбируются и не будут перенесены в поток подвижной фазы. Поэтому перенос компонентов смеси вдоль слоя сорбента осушествляется со скоростью, меньшей, чем скорость потока подвижной фазы. Молекулы разных компонентов смеси обладают различной степенью сродства к неподвижной фазе, поэтому компоненты передвигаются с разной скоростью, что при достаточной длине слоя сорбента приводит к полному разделению смеси на составляющие ее компоненты. Каждый компонент занимает некоторый слой неподвижной фазы (зону), объем которого зависит от разных причин. Это свойство, присущее хроматографическому методу, и позволило хроматографии занять одно из ведущих мест среди химических, физико-химических и физических методов разделения и анализа смеси веществ. [c.9]

На стеклянную, металлическую или пластмассовую пластинку наносят в виде тонкого слоя сорбент. Затем на один из концов пластины, отступив 2—3 см от края, на так называемую стартовую линию вносят небольшую пробу жидкости, содержащей анализируемые вещества. Далее край пластинки ниже стартовой линии погружают в растворитель, выполняющий функцию подвижной фазы. Растворитель вследствие действия капиллярных сил движется вдоль тонкого слоя сорбента и переносит компоненты анализируемой смеси с различной скоростью, определяемой свойствами системы сорбат — сорбент. Вследствие этого происходит разделение смеси вещества на составляющие ее компоненты. [c.120]

Узкая линия ЯМР на фоне широкой наблюдается также тогда, когда образец содержит низкомолекулярный компонент, молекулы которого обладают большой подвижностью. В частности, это наблюдалось при деструкции сшитых полимеров. На ширину линии ЯМР влияет также стереорегулярность полимеров, что открывает возможность исследования этого важного их свойства методом ЯМР. [c.225]

Свойства подвижной и неподвижной фаз. При подборе подвижной и неподвижной фаз, а также носителя необходимо учитывать их свойства. Если носителем является гидрофильное вещество, то в качестве неподвижного растворителя применяют воду, а в качестве подвижного— органический растворитель. Например, для разделения смесей полярных веществ (аминокислот, производных пиридина и других) применяют полярный неподвижный растворитель — воду, который хорошо удерживается на таких гидрофильных носителях, как силикагель, порошок целлюлозы и др. Подвижной фазой в этом случае может служить насыщенный водный раствор фенола, н-бутанол и др. Если же носитель— гидрофобное вещество, то неподвижным растворителем должно быть неполярное вещество (масло, керосин, бензол, парафин), а подвижным — полярные органические вещества и вода. Разделение происходит вследствие различной растворимости компонентов в неподвижной фазе. [c.282]

Полагая, что ионы в ионитной смоле можно рассматривать как компоненты твердого раствора, а также, принимая во внимание их подвижность в ионите для описания свойств сорбированных ионов, можно воспользоваться уравнением, подобным предыдущему [c.84]

Ионный обмен, т. е. обратимые химические реакции между компонентами электролита, находящимися в растворе, и подвижными обмениваемыми катионами или анионами ионита, широко распространен в природе и используется в лабораторной и промышленной практике. Ионообменными свойствами обладают растительные и животные ткани, некоторые минералы и синтетические вещества. Ионный обмен лежит в основе миграции элементов в почвах, изменения их структуры, образования плодородных почв и извлечения питательных элементов корнями растений из почвенного раствора. Он играет значительную роль в формировании природных солевых [c.299]

В некоторых случаях с целью интенсификации процесса температуру можно поднимать до весьма высоких пределов, ограничиваемых устройством печи (в частности, стойкостью конструктивных материалов) и способом обогрева, видом и сортом топлива и т. п. Однако в большинстве случаев верхний предел допускаемой температуры зависит от свойств обжигаемой шихты и, в первую очередь, от наличия в ней легкоплавких компонентов, обусловливающих ее спекаемость и создающих опасность настылеобразования — налипания на стенки и закупорки отдельных участков реакционной зоны печи спекшейся массой. Помимо этого, спекание может вызвать уменьшение подвижности шихты и замедление процесса или неполноту реакции вследствие изоляции реагирующей поверхности и укрупнения кусков шихты. Эти соображения, однако, отпадают для тех процессов, которые осуществляются выше температур плавления одной или нескольких исходных твердых фаз, когда основные реакции идут в жидкой фазе — расплаве, например при восстановлении [c.350]

Внутренние и внешние хроматограммы. Вопрос получения внутренних или внешних хроматограмм при разделении веществ имеет важное значение для последующего качественного и количественного определения веществ. Внутренние хроматограммы получают в случае разделения или идентификации веществ непосредственно на стационарной фазе. В этом случае прояви ление хроматограммы заканчивается прежде, чем подвижная фаза доходит до конца слоя сорбента. Если же элюирование продолжают до тех пор, пока вещество вместе с подвижной фазой не достигнет конца стационарной фазы, и исследуют затем небольшие порции элюата, то получают внешнюю хроматограмму при построении зависимости концентрации элюата от его объема, (мл). В случае окрашенных компонентов или при отличии свойств компонентов (различной радиоактивности, способности абсорбировать УФ- или ИК-излучение) от свойств стационарной фазы внутреннюю хроматограмму можно определить визуально или зарегистрировать на стационарной фазе. Хроматограммы такого типа получают в бумажной и тонкослойной хроматографии, отчасти и в колоночной. Бесцветные соединения можно проявлять, химическим путем. Качественный анализ веществ проводят, оценивая за медление передвижения анализируемого вещества относительно движения фронта растворителя. Для этого сравнивают путь, пройденный веществом, с путем, пройденным фронтом растворителя, и отношение между ними обозначают через [c.345]

Под термином тип хроматографической системы понимают сочетание определенных признаков качественного состава сорбента того или иного химического класса, подвижной фазы на основе водных или органических растворителей характеризующейся интервалом pH, наличием специфических добавок кислого, основного или поверхностно-активного характера и т. д. Выбор типа системы основывается в первую очередь на оценке полярности и кислотноосновных свойств компонентов изучаемой смеси. Условная оценка полярности анализируемых веществ, понимаемой в данном случае как относительное количество полярных и неполярных структурных фрагментов, представленных в их молекулах, может быть осноЕана на шкале упрощенного критерия гидрофобности Н. Этот критерий рассчитывается по формуле [c.303]

В основе внутреннего окисления лежит формирование продукта реакщ1и внутри металлической фазы (твердые растворы и др.), отличающегося по физико-химическим свойствам от исходного металла. Внутреннее окисление происходит при условии растворимости окислителя в металле, причем подвижность растворенного окислителя в металле должна быть больше, чем подвижность электроотрицательного компонента сплава. При этом скорость диффузии окислителя растет параболически. [c.6]

Одним из важных методов разделения сложных смесей органических и неорганических веществ на отдельные компоненты является хроматографический метод (хроматография). Метод основан на распределении веществ между двумя фазами, из-которых одна неподвижная (стационарная), а другая продвигается относительно первой (подвижная фаза). Для разделения смесей используют различные механизмы сорбции и различные физико-химические свойства компонентов смеси абсорбция и адсорбция компонентов смеси твердой или жидкой фазами различная растворимость осадков реакции ионного обмена раслре-деление между двумя несмещивающимися жидкостями. Во всех случаях разделения участвуют две фазы — твердая и жидкая, твердая и газообразная, две несмешивающиеся жидкости. Процессы сорбции, осаждения, ионного обмена, распределения между различными фазами протекают непрерывно, при последовательном многократном повторении. Такой процесс осуществляется в хроматографической колонке (рис. 12.1). [c.195]

Сочетания МвгО + МеО(МетО ). Выше было показано, как второй и тем более третий щелочной окисел, будучи введенными в стекло, тормозят подвижность, или, говоря в более широком смысле, снижают активность первого щелочного окисла, содержащегося в стекле. Такой же способностью, в отношении тех же свойств, но выраженной часто в более резкой форме, обладают и окислы МеО и Ме гО . Это явление обычно рассматривается отдельно от двухщелочного ( нейтрализационного ) эффекта и называется эффектом подавления , хотя, по существу, между этими эффектами, по-видимому, нет принципиальной разницы. Эффект подавления означает, что парциальные свойства компонентов МегО существенно изменяются при введении в бинарные системы МегО—ЗЮг компонентов МеО и Ме Оп (главным образом первых порций). Причем свойства компонентов МегО гораздо сильнее зависят от соотношения (МеО + Ме Оп)/МегО, пока оно мало, чем от природы элементов Ме. [c.157]

Этап мезокатагенеза является переломным в общем цикле преобразования ОВ и знаменуется скачкообразным переходом количественных и качественных показателей. Коэффициент битуминозности ОВ достигает 100-180 мг ХБ/г Сорг, количество парамагнитных центров на 1 г породы возрастает по сравнению с более низкими стадиями катагенеза примерно на порядок, значительно увеличивается содержание подвижных водородосодержащих соединений (ширина ЯМР-сигнала снижается до 160-300 А/м). В компонентном составе ХБ от 50 до 80 % приходится на масляную фракцию и не более 2-4 % асфальтенов, а структурные свойства компонентов соответствуют аналогичным [c.52]

Подвижность элементов и кооперативные свойства. Некоторые особенности биомембран существенно отличают их от липидных бислоев. Одной из них является текучесть биомембран, подвижность элементов. Исследование дрейфа белков в мембранах показывает, что этот процесс не является хаотическим и случайным, а обеспечивается благодаря функционированию всей клетки в целом [12]. Обсуждаемая модель может быть хорошо приспособлена к описанию процессов управления состоянием мембран через модификацию ССИВС (разд. 3.4),. обусловливающих различную степень жидкостности или ригидности отдельных ее участков. С другой стороны, имеются данные о высокой подвижности липидных компонентов, полученные, в основном, с помощью метода спиновых меток [4]. С позиции модели, однако, эти данные можно интерпретировать и как перенос энергии между спиновыми метками через зоны ССИВС. Такая возможность, ввиду отсутствия представлений, о зонной структуре биомембран, до сих пор не учитывалась. [c.163]

Компоненты, входящие в сырье для депарафинизации, монаю подразделить на две основные группы на вещества, неспособные кристаллизоваться и теряющие прп охлаждении свою подвижность вследствие вязкостного застывания (застекловывания),и па кристаллизующиеся компоненты, затвердевающие при охлаждении в кристаллическую массу. В прикладном отношении те из кристаллизующихся компонентов, которые обладают низкими температуранш кристаллизации, лежащими примерно на уровне температур вязкостного застывания некристаллизующихся компонентов, пе проявляют при процессах депарафинизации кристаллических свойств. Поэтому данные вещества целесообразно рассматривать вместе с некристаллизующимися и всю эту категорию веществ именовать низкозастывающие компоненты . [c.34]

Возможны несколько направлений, которым мог бы следовать подобный справочник по анализу нефтяных продуктов он может носить характер чисто прикладной, даже рецепт ный, и теоретический. Для многих, чисто практических целей достаточно изложить сущность применяемых у нао методов исследования, но, к сожалению, область анализа нефти слишком неопределенна в отличие от других видов химического анализа здесь приходится оперировать с нефтяными компонентами неизвестного состава, часто и свойства, поэтому эмпирика подобных определений в высокой степени подвижна — методы меняются из года в год, ясно отражая запросы технического характера и растущую полноту научных данных. Короче говоря, ни об одном методе анализа нефти нельзя с уверенностью высказаться как о лучшем, а потому очень часто выбор того или иного хода или приема анализа не лишен значительной доли субъективности. Отсюда понятно характерное для последнего времени стремление стандартизовать методы и получать хотя бы условные цифры, но свободные в значительной степени от субъективных неточностей. Теоретическое освещение методики анализа, разъяснение явлений, лежащих в его основе, есть один из путей ajMon квалификации метода, оценка ширины области его приложения, а потому настоящее руководство носит не только характер справочника. Оно предцолагает известным все то, что относится к основам химии вообще и не ключает поэтому описания элементарных химических приемов. Метод, приложенный к нефти в одном случае, может оказаться неудачным в другом пригодность его есть таким образом до известной степени дело случая. Очевидно теоретическое освещение в этом случае поможет разобраться в выборе хода анализа. Самая обыкновенная операция получает в теоретическом освещении гораздо более ценный характер, причем [c.5]

В соответствии с общими положениями теории дисперсных систем ограничение подвижности структурных образований, определяющее физико-химические свойства жидкостей при низких температурах, тесно связано с типом надмолекулярной структуры и интенсивностью межмолекулярных связей [16,17,26,28-33]. Множественный корреляционный анализ указывает на сильную, но неоднозначную связь температуры застывания компаундов с содержанием ас-фальто-смолистых компонентов, а в некоторых случаях и с размерами дисперсных частиц (табл. 1.3). [c.12]

Стабильность структуры катализаторов при нагревании зависит не только от физических свойств активного материала, но и от природы носителя [1]. Вследствие разной поверхностной подвижности атомов на различш 1х поверхностях природа носителя влияет и на размеры, и на форму дискретных частиц активного компонента, образующихся при нагревании контактов. Кристаллизация одного и того же вещества на разных носителях приводит к формированию структур, различающихся как внешней формой кристаллов, так и их размерами. [c.62]

Несмотря на то, что применение смолисто-асфальтеновых веществ (САВ) известно более ста лет, настоящий этап характеризуется значительными и возрастающими успехами [147, 148]. Ранее было известно, что они могут быть использованы для производства битумов, разновидностей нефтяного углерода, природных депрессаторов, для изоляции трубопроводов. Все эти области не учитывали специфических особенностей, разнообразных и ценных свойств САВ. В 1936 г. Черножуковым и Крейном была показана стабилизирующая роль САВ в окислении минеральных масел. Более поздними работами была выявлена стабилизирующая способность асфальтенов в процессах термо- и фотодеструкции, окисления углеводородов и синтетических полимеров [149—150]. Ингибирующими центрами САВ являются гетероатомы и функциональные группы, имеющие подвижный атом водорода (гидроксипроизвод-ные ароматических фрагментов, аминные и серусодержащие компоненты). Ингибирующая способность высокомолекулярных соединений нефти повышается с ростом их общей ароматичности, концентрации гетероатомов и функциональных групп. В зависимости от этих факторов константа скорости ингибирования может изменяться в широких пределах от ж 10 до 10 л/(моль-с). Ингибирующая активность асфальтенов на 1—2 порядка выше, чем смол. [c.347]

Вытеснительный метод. В вытеснительном методе десорбция компонентов смеси осуществляется потоком раствора, содержащего сильно сорбирующееся вещество — вытеснитель. Заполненную сорбентом колонку предварительно промывают подвижной фазой и вводят порцию анализируемой смеси. Затем через колонку пропускают поток подвижной фазы, содержащей вытеснитель. Компоненты анализируемой смеси перемещаются вдоль слоя сорбента впереди фронта зоны вытеснителя, причем порядок расположения зон компонентов определяется их сорбционными свойствами. Хроматограмма вытеснительного анализа (рис. 3) представляет собой ступенчатую кривую. Однако в отличие от фронтального метода каждая ступень хроматограммы соответствует одному компоненту анализируемой смеси. В отличие от проявительного в вытеснительном методе компоненты смеси не разбавляются промывающим растворителем. [c.15]

Если в качестве неподвижной фазы взять мелкоизмельченный сорбент и наполнить им трубку (стеклянную или металлическую), а движение подвижной фазы (жидкости или газа) осуществлять за счет перепада давления на концах этой трубки, то последняя будет представлять собой хроматографическую колонку, называемую так по аналогии с ректификационной колонкой для дистилляционного разделения. Разделяемая смесь веществ вместе с потоком подвижной фазы поступает в хроматографическую колонку. При контакте, с поверхностью неподвижной фазы каждый из компонентов разделяемой смеси распределяется между подвижной и неподвижной фазами в соответствии с его свойствами, например адсорбируемо-стью или растворимостью. Вследствие непрерывного движения подвижной фазы лишь часть распределяющегося компонента успевает вступить во взаимодействие с неподвижной фазой. Другая же егО часть продвигается дальше в направлении потока и вступает всу взаимодействие с другим участком поверхности неподвижной фазы. Поэтому распределение вещества между подвижной и неподвижной фазами происходит на небольшом слое неподвижной фазы толькО при достаточно медленном движении подвижной фазы. Поглощенные неподвижной фазой компоненты смеси не участвуют в перемещении подвижной фазы до тех пор, пока они не десорбируются и не будут снова перенесены в подвижную фазу. Поэтому каждому из них для прохождения всего слоя неподвижной фазы в колонке потребуется большее время, чем для молекул подвижной фазы. Если молекулы разных компонентов разделяемой смеси обладают различной степенью сродства к неподвижной фазе (различной адсор-бируемостью или растворимостью), то время пребывания их в этой фазе, а следовательно, и средняя скорость передвижения по колонке различны. При достаточной длине колонки это различие может привести к полному разделению смеси на составляющие ее компоненты. [c.8]

I. Многие твердые полимеры в растворенном или набухшем состоянии находятся, соответственно, в вязкотекучем или высокоэластическом релаксационных состояниях. Постепенным испарением растворителя можно свести подвижность сегментов на нет, т. е. реализовать еще один 1ариант стеклования, которое, строго говоря, тоже является структурным. Однако, в отличие от предыдущего варианта, здесь меняется состав (поскольку речь шла о термодинамике, — химические потенциалы двух компонентов системы), и стеклование достигается благодаря полному или неполному исчезновению одного из компонентов двухкомпонентной системы. Можно поэтому говорить здесь о концентрации стеклования , т. е, концентрации, при которой система приобретает свойства полимерного стекла. Часто застеклованным при этом оказывается раствор, и не обязательно очень высокой концентрации. [c.82]

Итак, создание синтетическим путем макромолекулы с уникальной устойчивой третичной структурой в принципе возможно. Трудно, однако, сказать, какова вероятность отбора при синтезе именно каталитически активной конформации. Тем не менее (даже без закрепленной третичной структуры) полимерные модели привлекают к себе столь широкое внимание, что число работ, посвященных этим системам, исчисляется сотнями. Однако обнаруживаемое увеличение реакционной способности функциональных групп, присоединенных к полимерной цепи, в большинстве изученных систем обусловлено лишь тривиальными эффектами среды (приводящими, например, к кажущемуся сдвигу р/(а) или же локальным концентрированием субстрата на полимере [62]. Те же эффекты играют основную роль и в мицелляр-ном катализе (см. 6 этой главы). Это не удивительно, поскольку мак-ромолекулярные частицы полимерного мыла (типа ХЬУ ) по таким свойствам, как характер взаимодействия гидрофобных и гидрофильных фрагментов друг с другом и с другими компонентами раствора, подвижность отдельных звеньев, диэлектрическая проницаемость и др., близки к мицеллам поверхностно-активных веществ [64]. Рассмотрим некоторые примеры. [c.105]

Из-за различия в величине К индивидуальные вещества перемещаются по 1вердой фазе с разной скоростью и благодаря этому отделяются друг от друга. В зависимости от природы твердого носителя и свойств жидкой неподвижной фазы, а также способа проведения эксперимента распределительная хроматография делится на колоночную, бумажную и топкослойиую. В колоночной и тонкослойной распределительной хроматографии может быть применен любой твердый носитель, который прочно удерживает неподвижную фазу, легко пропуская подвижную жидкую фазу, и не вызывает побочных явлений (каталитического воздействия на компоненты смеси и т. п.). В качестве таких нссителей чаще всего применяют силикагель, кизельгур, гипс, цеолиты, крахмал, целлюлозу, диатомит. [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология