Тетракальцийарсенат

Свойства пентагидрата тетракальцийарсената резко отличны от свойств обычного арсената кальция. В частности, тетракальций арсенат имеет высокую растворимость в области высоких значений pH, вследствие чего он может быть использован вместо кислого арсената свинца. Согласно кривым растворимости в буферных средах, полученным при исследовании различных образцов арсената кальция тетракальцийарсенат имеет большие преимущества и представляет значительный практический интерес. Для снижения его ожигающих свойств предложено вводить в препарат сульфат цинка. Проведено исследование, которое позволило теоретически обосновать механизм влияния этой добавки на фитоцидные свойства арсената кальция. [c.44]

I. Технология получения тетракальцийарсената из раствора арсената натрия. [c.44]

И. Механизм образования тетракальцийарсената при повышенных температурах. [c.44]

III. Влияние различных факторов на величину кристаллов тетракальцийарсената. [c.44]

IV. Получение тетракальцийарсената из мышьяковой кислоты при повышенных температурах. [c.44]

VII. Заводские опыты получения тетракальцийарсената из арсената натрия. [c.44]

IX. Изучение влияния добавок на стабильность водных суспензий тетракальцийарсената. [c.44]

I. ТЕХНОЛОГИЯ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАКАЛЬЦИЙАРСЕНАТА ИЗ РАСТВОРА АРСЕНАТА НАТРИЯ [c.45]

Реакция образования тетракальцийарсената из растворов арсената натрия при 20—25° протекает в две стадии. В первой стадии образуется двойная соль и реакция протекает по уравнению [c.45]

Во второй стадии происходит разложение двойной соли с образованием тетракальцийарсената и выделением едкого натра в раствор [c.45]

Скорость последней реакции при содержании едкого натра в маточнике около 40—50 г/л чрезвычайно мала и становится приемлемой лишь при малой концентрации щелочи в растворе, т. е. вторая стадия процесса практически протекает лишь при обработке двойной соли водой. Вследствие этого полное использование щелочи для повторных циклов в технологическом процессе затрудняется из-за малой концентрации ее в маточнике, несмотря на полное ее извлечение. Поэтому прежде всего нужно было увеличить скорость второй стадии процесса в условиях высокой концентрации едкого натра в маточной жидкости. Скорость образования тетракальцийарсената, согласно результатам наших исследований, увеличивается с повышением температуры и концентрации гидроокиси кальция в растворе. Растворимость гидроокиси кальция с увеличением концентрации едкого натра, естественно падает. Поэтому практический интерес представляла лишь проверка возможности ускорения второй стадии процесса путем увеличения температуры при осаждении. [c.45]

Как видно из табл. 1, при температурах 40—50° получается тетракальцийарсенат, а при 55° — твердый раствор. Однако в некоторых опытах, проведенных при 50°, не всегда получались воспроизводимые результаты (опыт 14). Это наблюдалось чаще всего при гашении извести маточником с высоким содержанием ЫаОН. Температура 50° представляла наибольший практический интерес, поэтому были проведены дополнительные опыты по проверке причин получения невоспроизводимых результатов. [c.46]

Как видно из приведенных в табл. 2 данных, в случаях приливания известкового молока с температурой 40—52° в два приема или в течение 15 мин. получается тетракальцийарсенат. При температуре известкового молока 55° в тех же условиях получается твердый раствор гидроокиси кальция в дигидрате трикальцийарсената. [c.47]

Результаты проведенных опытов дали возможность разработать новый способ получения пентагидрата тетракальцийарсената. Способ заключается в следующем. К раствору арсената натрия с температурой 48—52° в отсутствие затравки и с температурой 50—57° в присутствии затравки (около 10%) добавляют известковое молоко с такой же температурой в два приема с интервалом в 10—15 мин. (или непрерывно в течение 15 мин.). Время реакции в первом случае (без затравки ) составляет 1,5 часа во втором случае — около 45 мин. Указанный порядок приливания известкового молока гарантирует воспроизводимость получения тетракальцийарсената. [c.48]

II. МЕХАНИЗМ ОБРАЗОВАНИЯ ТЕТРАКАЛЬЦИЙАРСЕНАТА ПРИ ПОВЫШЕННЫХ ТЕМПЕРАТУРАХ [c.48]

Таким образом, реакция образования тетракальцийарсената как при низких, так и при повышенных температурах проходит через стадию образования двойной соли и является результатом протекания нескольких процессов. Все процессы, как ясно свидетельствуют наблюдения под микроскопом, проходят через раствор. [c.49]

Таким образом, реакция получения тетракальцийарсената представляется состоящей из следующих стадий [c.49]

Реакция получения тетракальцийарсената из растворов [c.49]

Переход декагидрата в тетракальцийарсенат. [c.50]

В свете изложенного выше представляет интерес детально рассмотреть реакцию образования тетракальцийарсената из арсената натрия при повышенных температурах и сопоставить все явления, наблюдаемые в отдельных стадиях процесса. [c.50]

Предварительное введение кристаллов тетракальцийарсената, как и в случае реакции между мышьяковой кислотой и раствором гидроокиси кальция, вызывает исчезновение скрытого периода кристаллизации тетракальцийарсената, благодаря чему скорость образования кристаллов резко возрастает. Поэтому скорость реакции образования тетракальцийарсената опережает скорость реакции дегидратации декагидрата в дигидрат. Вероятность образования твердых растворов, таким образом, уменьшается. Поэтому введение затравки позволяет повысить температуру реакции даже до 60°, несмотря на то, что устойчивость двойной соли с повышением температуры уменьшается и опасность образования гелеобразного декагидрата возрастает. [c.51]

Таким образом, все явления, наблюдаемые при получении тетракальцийарсената из арсената натрия при повышенных температурах, могут быть объяснены, как и в случае реакции между мышьяковой кислотой и раствором гидроокиси кальция, наличием двух параллельно идущих процессов, о которых было сказано выше. [c.51]

III. ВЛИЯНИЕ РАЗЛИЧНЫХ ФАКТОРОВ НА ВЕЛИЧИНУ КРИСТАЛЛОВ ТЕТРАКАЛЬЦИЙАРСЕНАТА [c.51]

Для выяснения условий осаждения, при которых образуются крупные кристаллы тетракальцийарсената, было проверено влияние следующих факторов 1) температуры осаждения [c.51]

IV. ПОЛУЧЕНИЕ ТЕТРАКАЛЬЦИЙАРСЕНАТА ИЗ МЫШЬЯКОВОЙ КИСЛОТЫ ПРИ ПОВЫШЕННЫХ ТЕМПЕРАТУРАХ [c.53]

При получении тетракальцийарсената из мышьяковой кислоты при комнатной температуре возникает необходимость в созревании пасты для доведения реакции до конца. В случае проведения осаждения при 40—50° получается мелкодисперсный продукт, затрудняющий фильтрацию. [c.53]

Бывали случаи, когда вместо ожидаемого тетракальцийарсената получался твердый раствор. Объяснение этому явлению было дано в предыдущем разделе. [c.53]

Таким образом, введение затравки дает возможность повысить температуру получения тетракальцийарсената из мышьяковой кислоты до 55° время, необходимое для полноты реакции, составляет в среднем 60 мин. (считая вместе с временем подачи мышьяковой кислоты). Следует отметить, что введение затравки гарантирует воспроизводимость результатов. Получается хорошо отстаивающийся продукт и легко отфильтровывающаяся суспензия. Крупных кристаллов тетракальцийарсената все же получить не удалось. [c.54]

Таким образом, показана возможность получения пентагидрата тетракальцийарсената из мышьяковой кислоты при повышенных температурах, хотя стабильной фазой в этих условиях является твердый раствор. [c.54]

Разработанный способ получения тетракальцийарсената из мышьяковой кислоты и суспензии гидроокиси кальция заключается в следующем. В известковое молоко при температуре 50—55° вводят затравку кристаллов тетракальцийарсената в количестве около 10% по отношению ко всей загрузке, затем при непрерывном перемешивании медленно добавляют раство р мышьяковой кислоты, содержащий 40—65 г/л АзгОз. Время приливания — около 45 мин., время реакции 50—60 мин. При этом получается легко отфильтровывающаяся суспензия. [c.54]

При исследовании условий получения тетракальцийарсената из мышьяковой кислоты при 50—60° наблюдалось интересное явление в некоторых опытах вместо ожидаемого тетракальцийарсената (обычно в отсутствие затравки ) получался твердый раствор при этом суспензия обычно очень легко отстаивалась и хорошо фильтровалась. [c.56]

VII. ЗАВОДСКИЕ ОПЫТЫ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАКАЛЬЦИЙАРСЕНАТА ИЗ АРСЕНАТА НАТРИЯ [c.60]

Влияние условий осаждения на состав и физические свойства тетракальцийарсената [c.61]

Кристаллы тетракальцийарсената средних размеров Температура была слишком низкой. Затравки не было [c.61]

Промышленные образцы арсената кальция, которым обычно приписывают формулу тетракальцийарсената 4Са0 АзгОб-бНаО [c.650]

Арсенат кальция, получаемый этими двумя способами, является идентичным и представляет собой твердый раствор гидроокиси кальция в дигидрате трикальцийарсената. В связи с тем, что метод получения арсената кальция такого состава разработан давно, в настояшем исследовании основное внимание было уделено разработке технологии получения нового инсектицида, а именно тетракальцийарсената 4СаО AS2O5 5НгО. [c.44]

В первых ПЯТИ опытах (табл. 2) и первых четырех опытах (табл. 3) получен пентагидрат тетракальцийарсената (4СаО АзгОб 5НгО), в опытах 31 и 77 получены твердые растворы гидроокиси кальция в дигидрате трикальцийарсената. [c.47]

Из данных табл. 3 видно, что введение затравки как в сухом виде (опыты 107, 109, ПО), так и в свежеосажденном виде (опыты 108, 77) дает возможность повысить температуру реакции до 57—58°, а температуру известкового молока даже до 70°. Время, необходимое для полноты реакции вследствие этого сокращается с 1,5 часа до 45 мин. Полученные данные целиком согласуются с результатами, приведенными в нашей предыдущей работе , согласно которой при введении затравки кристаллов тетракальцийарсената в суопензию декалидрата трикальцийарсената в растворе гидроокиси кальция целиком снимается так называемый закрытый период кристаллизации. [c.48]

Для суждения о механизме реакции образования тетракальцийарсената из растворов арсената натрия при повышенных температурах, проведение всех предыдущих опытов сопровождалось систематическим наблюдением под микроскопом. С этой целью через каждые 3—4 мин. отбирали пробы осадка на предметное стекло пробы тотчас же рассматривали под микроскопом. Уже через 5—7 мин. после подачи извести в первый прием (2 моля СаО на 1 моль AS2O5) были видны крупные кристаллы, расположенные в одиночку и друзами. [c.48]

В случае добавления всего известкового молока в один прием (т. е. 4 молей СаО на 1 моль AsaOs) картина несколько затемняется наряду с кристаллами двойной соли обнаруживается бесформенная, трудно различимая масса, представляющая собой, по-видимому, взвешенные частички гидроокиси кальция. Появление кристаллов двойной соли наблюдается во всем интервале исследованных температур — от 40 до 70°, но при 65° и выше кристаллы быстро исчезают (через 5—15 мин.). При добавлении второй части известкового молока или при добавлении всего молока в один прием, с течением времени при 40—60° начинается более или менее быстрое разрушение кристаллов двойной соли. Под микроскопом ясно обнаруживаются кристаллы с закругленными гранями, появляются обломки кристаллов, трещины и т. д. Наряду с этим в бесформенной массе начинают появляться более или менее быстро (в зависимости от температуры, концентрации щелочи в маточнике, наличия затравки ) зародыши новой фазы, которые затем переходят в прямоугольные призмы, характерные для пентагидрата тетракальцийарсената. [c.49]

При добавлении известкового молока к раствору арсената натрия в один прием в отсутствие затравки вместо ожидаемого тетракальцийарсената иногда получался твердый- раствор. Обычйо в таких случаях происходило быстрое исчезновение кристаллов двойной соли. Это явление можно объяснить, повидимому, следующим образом. При повышенных температурах, в отличие от низких температур, двойная соль представляет собой метастабильную фазу даже в отсутствие избытка гидроокиси кальция в присутствии же избытка гидроокиси кальция, что имеет место при добавлении известкового молока в один прием, устойчивость двойной соли еще более уменьшается разложение соли начинается в то время, когда еще не закончилась реакция ее образования, т. е. когда концентрация пятиокиси мышьяка в маточнике еще велика. Поэтому образование декагидрата трикальцийарсената протекает в условиях высоких степеней пересыщения по AsaOs. Вероятно, что в этих условиях получается более мелкодисперсный, а возможно, даже гелеобразный декагидрат. [c.50]

Увеличение скорости перехода декагидрата тр.икальцийарсе-ната в тетракальцийарсенат, вызываемое предварительным вве- [c.53]

Как видно из приведенных результатов, в случае введения затравки в количестве 10—15% при температуре осаждения 47—55° получается тетракальцийарсенат (опыты 46, 48, 51, 54, 55, 58). В отсутствие же затравки (опыт 56) получаются твердые растворы. В опытах 61 и 62 концентрация мышьяковой кислоты была по1вышена до 66 г/л АзгОз, в опыте 62 концентрация известкового молока—до 166 г/л СаО. [c.54]

Результаты показали, что в этих опытах получается тетракальцийарсенат. При попытке еще больше повысить концентрацию мышьяковой кислоты, как показали наблюдения под микроскопом, стали изредка появляться веретенообразные кристаллы, сходные с кристаллами дикальцийарсената. Кроме того, повышение концентрации мышьяковой кислоты может вызвать местные перегревы, что является нежелательным. [c.54]

Заводские опыты получения тетракальцийарсената проводились на Щелковском химическом заводе. В обычный осади-тель из окислителя заливали щелока, предварительно охлажденные сжатым воздухом. Температура щелоков и известкового молока была —50°. Осаждение проводили без подогрева известковое молоко заливали в два приема с интервалом 10— 15 мин. Результаты опытов шрнведены ib табл. 10. [c.60]

Определение фазового состава показало, что продукт после сушилки (до и после добавления сульфата цинка) содержит около 60% тетракальцийарсената. Пробы из отдельных барабанов анализировали на содержание NaOH содержание NaOH колебалось от 1,1 до 1,4%. [c.60]

На стадии осаждения заводские опыты подтвердили результаты лабораторных опытов, а именно а) при температуре 50° получается тетракальцийарсенат при продолжительности реакции около 1,5 час. (табл. 10, опыт 5) в отсутствие затравки . В присутствии затравки продолжительность сокращается до 45 мин. (табл. 10, опыт 2) б) содержание AS2O5 в маточном растворе составляет около 1,4 г/л в) при введении затравки получаются более крупные кристаллы, что можно объяснить вероятностью наличия в заводских операциях (опыты 2 и 6) большего, чем в лабораторных опытах количества затравки . Возможно также, что в заводских опытах играет роль избыточная известь, остающаяся в чане вместе с остатком от предыдущей загрузки, которая при заливе щелоков образует дополнительные центры кристаллизации. [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология