Полимеризация азотсодержащих ароматических

Принципы осуществления реакции полимеризации азотсодержащих ароматических гетероциклов, кинетические и термодинамические аспекты этого, достаточно сложного процесса подробно рассмотрены в одной из работ советских исследователей . Авторы исходят из положения, что для полимеризации любого циклического соединения необходимо, чтобы каждый акт раскрытия цикла приводил к образованию активной частицы, способной реализовать раскрытие присоединяющегося к ней следующего цикла и т. д. [c.67]

Полимеризация комплексов азотсодержащих ароматических гетероциклов (пиридин, хинолин) с раскрытием цикла. В работах [c.75]

Антиоксиданты ингибируют только радикально-цепные реакции окисление углеводородов и отчасти полимеризацию непредельных соединений. Однако в топливах, содержащих активные соединения разной природы (диеновые и полицик-лические ароматические углеводороды, азотсодержащие гетероциклы и т. д.), возможны и другие реакции уплотнения, приводящие к образованию осадка и смол. Это особенно характерно для среднедистиллятных фракций, полученных в процессах деструктивной переработки нефти. Введение антиоксидантов в такие топлива не дает ожидаемого эффекта. Поэтому антиоксиданты используются в основном для стабилизации бензинов и реактивных топлив. [c.92]

В этом случае раскрытие цикла может привести к образованию активного катиона карбония, способного осуществить полимеризацию азотсодержащего ароматического гетероцикла с образованием полисопряженной системы. [c.68]

Впервые на возможность автокаталитического протекания процессов полимеризации обратили внимание Берлин с сотр. [49] и Каргин и Кабанов с сотр. [41, 43]. В свете представлений, развиваемых этими авторами, роль образующейся макромолекулы или агрегата макромолекул заключается в том, что они могут принимать непосредственное участие в акте зарождения новых активных центров. Это участие заключается в том, что реакция инициирования протекает на поверхности макромолекулы или агрегата макромолекул, что может приводить к снижению энергии активации этой реакции и соответственно к увеличению скорости полимеризации в целом. Такая схема участия макромолекул в актах зарождения цепи, по-видимому, наиболее характерна для случаев, когда полимер образуется в конденсированном состоянии или реакция полимеризации целиком протекает в твердой фазе. Автокаталитический характер реакции совершенно определенно доказан при полимеризации комплексов хлористого цинка с рядом азотсодержащих ароматических гетероциклов (пиридин, хинолин) под действием метафосфорной кислоты или других катализаторов [41—48]. Реакция полимеризации в этом случае протекает с раскрытием гетероцикла и с образованием полисопряженных систем и имеет ярко выраженный индукционный период, который может быть уменьшен или совсем снят, если в по-лимеризационную систему добавлять затравку полимера. [c.14]

Гидрокрекинг представляет собой совокупность ряда параллельных и последовательных реакций расщепления парафиновых, нафтеновых и непредельных углеводородов, гидрирования ароматических и олефиновых углеводородов, деструктивного гидрирования, изомеризации и гидрогенолиза серо- и азотсодержащих соединений. В неблагоприятных условиях процесс может сопровождаться реакциями, противоположными основному направлению дегидрогенизацией некоторых алици-клических соединений, полимеризацией непредельных углеводородов и конденсацией их с ароматическими соединениями эти реакции приводят к коксообразованию. Под высоким давлением водорода реакции уплотнения молекул и дегидрирования подавляются и практически могут предотвращаться полностью [3, 4, 49—54]. [c.140]

В настояшее время на Горьковской опытной базе ВНИИ НП Б. А. Липкиндом и Г. Л. Кустовой по предложенным нами методикам [16—19] отработана технология производства таких макропористых силикагелей. Выпускаются две марки геометрически довольно однородных макропористых силикагелей МСА-1 (мелкосферический силикагель адсорбент) с 5= 15—20 м 1г и = 700— 1500 А и МСА-2 с 5 = 60—90 м г и = 350—600 А [20]. Они удобны для разделения тяжелых алканов и нафте-нов и отчасти ароматических углеводородов. Однако их применению для разделения молекул В и О мешает значительная химическая неоднородность, обусловленная высоким содержанием в них полуторных окислов (до 1—1,5 вес.%). Наличие этих примесей ухудшает симметрию хроматографических пиков ароматических и непредельных углеводородов, и их разделение делает невозможным анализ органических кислород- и азотсодержащих веществ. При большом содержании АЬОз и РеаОз в силикагеле наблюдаются полимеризация непредельных углеводородов, а также каталитическое превращение эфира и ацетона. [c.202]

В качестве ускорителей полимеризации Бредерек с сотр. [1556, 1557] рекомендует применять тяжелые металлы (например, металлы группы Ре, или их соединения, особенно соли органической кислоты или алкоголяты) вместе с легко окисляемыми соединениями (например, вторичными или третичными аминами), а также азотсодержащие соединения, у которых хотя бы один атом водорода у атома азота замещен радикалом формулы К — 50г — С(К )(К"). где К — любой алифатический, ароматический, гидроароматический или гетероциклический углеводородный радикал К и Н" — Н или замещенный углеводородный радикал. В частности, в качестве ускорителей полимеризации применяют (/г-толилсульфонметил)фениламин, ди-(гексил-сульфонметил)метиламин, ди-(п-толилсульфонметил)этаноламин и т. п. соединения. [c.270]

Нами была исследована каталитическая активность низковалентных комплексов родия, в которых в качестве стабилизирующих лигандов использовали азотсодержащие соединения, такие как ароматические амины и азотсодержащие гетероциклы. Слишком большая стабилизация комплексов лигандами, способными к образованию дативных связей, делает их неак- тивными в реакции полимеризации. С уменьшением донорной способности лиганда активность комплекса к полимеризации увеличивается и в случае применения в качестве лиганда фени-, лендиаминов активность катализатора сильно возрастает. [c.106]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология