Хроматографический пик симметрия

При разделении на тенаксе симметрия хроматографических пиков компонентов и число теоретических тарелок зависят от количества введенного вещества и температуры разделения. Наилучшие результаты получаются при введении в колонку с тенаксом 0,5—10 мкг вещества [58, 59]. Отмечены также уменьшение времени удерживания компонентов с увеличением нагрузки, зависимость коэффициента асимметрии от размера частиц тенакса, расхода газа-носителя, условий кондиционирования, материала колонок и природы разделяемых компонентов. С уменьшением размера частиц полимера в большей степени проявляется образование хвостов хроматографических пиков компонентов. Лучшие результаты разделения получаются при использовании и-образных колонок. Авторами [58, 59] оценена полярность тенакса как отношение индексов удерживания Ковача для молекул бензола и этанола. [c.71]

Детектор является неотъемлемой и очень ответственной частью хроматографического газоанализатора. Детектор в значительной мере определяет уровень и возможности хроматографического метода. От его характеристики в первую очередь зависит ассортимент доступных для анализа газов, точность и чувствительность всей установки, время, затрачиваемое на проведение анализа, оптимальный объем пробы, режим анализа и др. Условия работы детектора могут вносить существенные искажения в хроматограмму нарушать симметрию пиков, смешивать разделенные компоненты из-за инерционности ИТ. п. [c.119]

Даже тот же сорбент, полученный от одного производителя, как и всякий сложный химический продукт, может в определенных пределах варьироваться по своим свойствам и хроматографическим качествам в зависимости от партии, времени выпуска и т.д. Часто фирмы, выпускающие сорбенты и заполненные ими колонки, используют для заполнения колонок сорбент улучшенного фракционного состава или просто более мелкий с целью убедить хроматографистов в невозможности полудня самодельных колонок со столь же высокими параметрами эффективности, симметрии пиков, проницаемости и т.д. [c.112]

Некоторые характеристики гауссова пика приведены на рис. 1.4, из которого следует, что отклонение от истинной кривой Гаусса можно определить путем измерения ширины пика в некоторых фиксированных точках, соответствующих определенной высоте пика. Обычно точно измерить ширину пика у его основания очень трудно, поэтому в практических целях пользуются значением ширины пика на половине его высоты (1 1/2). Однако для большинства способов определения ширины пика характерны недостаточные точность и тщательность измерений. Обсуждение других способов характеристики формы хроматографического пика, его ширины и симметрии выходит за рамки данной книги. [c.17]

Оптимизация режима хроматографии [113] на силикагеле Методика определения в плазме крови [157 Влияние 15 различных аминов — доба- [257 вок к подвижной фазе на величины удерживания и симметрию пиков Роль состава неподвижной и подвиж- [380] ной фаз в симметрии хроматографических пиков Влияние добавок амина в элюент при [210] обращенно-фазовой хроматографии Механизм удерживания Выбор подвижных фаз для разделения [414] на силикагеле, способ экстракции нз плазмы [c.298]

Для того, чтобы измерения И оказывались разумно точными, концентрация на уровне, соответствующем пределу обнаружения, должна быть не более 1/10 от концентрации, соответствующей максимуму пика. Регистрация ширины на уровне половины высоты пика, записываемого денситометром, обеспечивается легче и оказывается более точной, чем регистрация ширины по уровню основания (поскольку в последнем случае приходится проводить определение графически, достраивая касательные из точек перегиба). Когда предел обнаружения превышает 1/10 от концентрации, соответствующей вершине пика (это возможно, если концентрации в образце слишком малы или если пятна размыты), ширина регистрируемого пика оказывается меньше фактической, в результате чего значение Н оказывается слишком заниженным (см., например, рис. 31, 32 или самые нижние кривые на рис. 36). В таком случае визуальное определение по Ьо.5 приведет к недопустимым отклонениям (< 40%) в любую сторону от правильного значения Н [4]. Другая типичная ошибка определения Н наблюдается при перегрузке образцов и при нелинейных изотермах сорбции. Оба эти фактора приводят к нарушению симметрии зоны и, следовательно, к завышенным значениям Н. (В ряде случаев для оценки эффективности хроматографической пластинки может оказаться [c.91]

Интересные данные получены [48] при разделении серусодержащих газов на порапаке QS. Авторы показали, что обработка порапака QS ацетоном существенно повышает стабильность нулевой линии и симметрию хроматографических пиков H2S, OS, SO2 и меркаптанов (рис. 27). Осуществлено количественное определение газообразных соединений серы в количествах 0,5—-70 ррм. [c.112]

Признаком хорошей работы колонки и всего прибора является симметричность получающихся хроматографических пиков. Асимметричные, скошенные пики указывают на то, что истинная эффективность колонки не достигается, так как такие пики являются результатом влияния некоторых колоночных и внеколоночных факторов, увеличивающих ж и г/ в уравнении (II. 4). Различаются два вида асимметрии фронтовая асимметрия вида (—) и хвостовая асимметрия вида (- -). Асимметрия вида (—) чаще всего наблюдается в случае разделения веществ с низкой упругостью пара (большое удерживание), которые интенсивно конденсируются в передней части колонки. Уменьшение количества вещества или повышение температуры колонки обычно улучшает симметрию. Асимметрия вида (+) возникает в результате смещения объемов вне колонки и адсорбции на инертном твердом носителе насадки. Это — наиболее часто наблюдающийся вид асимметрии, который может быть значительно ослаблен устранением эффекта адсорбции и конструктивным усовершенствованием прибора. [c.55]

Одним из основных факторов, влияющих на погрешность хроматографического анализа, является погрешность измерения площади пика. Эта погрешность обусловлена, с одной стороны, неточностью ограничения контура пика, соответствующего данному компоненту, с другой, — неточностью собственно измерения площади. Погрешность, возникающая из-за неточности ограничения контура, зависит от симметрии пиков на хроматограмме и полноты разделения соседних пиков. Погрешность, возникающая за счет неточности измерения площади, зависит в первую очередь от ширины и высоты хроматографического пика. При некоторых способах измерения площади, используемых в хроматографии, эта погрешность зависит, кроме того, и от симметрии и полноты разделения пиков. [c.19]

Одним из важнейших этапов разработки методики является разработка приемов, позволяющих в дальнейшем проверять достигнутое при ее освоении качество разделения и характер симметрии пиков, наиболее сложных с точки зрения выполнения измерений. В тех случаях, когда имеются соответствующие чистые вещества, этот контроль осуществляют путем анализа искусственных смесей этих веществ, взятых в соотношениях, близких анализируемой смеси. Нередко для такой проверки используют образец анализируемой смеси, дающей удобные для измерения пики. Если по каким-либо причинам использовать перечисленные выше смеси нельзя, при разработке методики должен быть предусмотрен способ контроля разделения и симметрии пиков при помощи веществ, близких анализируемым по хроматографическим свойствам, которые имеются в продаже либо могут быть легко получены. В любом случае в методике должен быть указан состав контрольной смеси для проверки качества подготовки колонки и значения критерия разделения и коэффициента асимметрии, выше (ниже) которых точность анализа не гарантируется. [c.171]

При освоении методики предполагается, что условия получения правильных результатов найдены. На этом этапе аналитику приходится иметь дело с другими по типу и качеству приборами. Иногда возможно различие свойств применяемых хроматографических сорбентов и приемов работы персонала, которое может сказаться на разделении и симметрии пиков. Необходимо добиться прежде всего заданных методикой значений коэффициента асимметрии и критерия разделения контрольной смеси. Далее следует проверить работу применяемого хроматографа, подготовленного к измерениям. [c.171]

Основные данные по методике, технике и сфере применения хроматографии с парообразными подвижными фазами суммированы в обзорах [144, 145]. Анализ имеющихся данных показывает, что применение парообразных подвижных фаз позволяет в ряде случаев существенно ускорить хроматографический анализ, улучшить симметрию пиков и за счет этого увеличить достигаемую эффективность разделения. Эти преимущества хроматографического процесса с парообразными подвижными фазами проявляются при использовании паров полярных жидкостей (особенно водяного пара) и при разделении высокополярных соединений, таких, как свободные низшие органические кислоты, амины, нитрилы и т. п. При этом изменение природы подвижной фазы позволяет существенным образом влиять на соотношение параметров удерживания анализируемых веществ, создавая таким образом дополнительную возможность активного воздействия на процесс разделения изучаемых компонентов [146]. [c.167]

Адсорбция анализируемых соединений на твердом носителе оказывает существенное влияние на хроматографический процесс. Адсорбционные эффекты на носителях, обусловленные энергетической и химической неоднородностью их поверхности, особенно четко проявляются у полярных соединений при использовании неполярных или слабополярных НЖФ. Эффективность разделения, симметрия хроматографических пиков, объемы удерживания, порядок элюирования компонентов, критерии разделения, т. е. все основные параметры, могут изменяться в зависимости от адсорбционных свойств твердых носителей. Следовательно, в газо-жидкостной хроматографии для получения надежных и достоверных данных необходимы достаточно точные методы определения адсорбционной активности носителей и способы подавления (нейтрализации) этой активности. [c.57]

В 1957 г. Туркельтауб с сотр. [3] насыщали газ-носитель воздух водяным паром для изучения влияния влажности силикагеля на хроматографическое разделение газов. В 1958 г. Найт [4] использовал водяной пар для модифицирования твердого носителя в газожидкостной хроматографии. Насыщая газ-носитель гелий водяным паром, Найт увеличил симметрию получаемых пиков спиртов, аминов и воды. Аналогично в 1964 г. Колесникова и сотр. [5] использовали увлажненный гелий и получали симметричные пики воды. Было отмечено, в частности, что при увлажнении гелия изменяется порядок элюирования бутанола и воды (неподвижная фаза — полиэтиленгликоль, телшература колонки 100° С). [c.76]

Вместе с этим количественный газохроматографический анализ летучих соединений металлов (в настоящее время для хроматографических целей используются галогениды и хелаты металлов) часто затруднен из-за неудовлетворительных хроматографических свойств летучих производных металлов. Здесь важное значение приобретает симметрия пиков, стабильность нулевой линии, эффективность колонки, которые не всегда достаточны при анализе летучих производных металлов главным образом из-за адсорбции их на твердом носителе, а также из-за разрушения их в колонке или в дозирующем устройстве. Для устранения адсорбции необходимо тщательно подбирать неподвижную фазу, а для получения количественных результатов — многократно вводить летучие соединения, пока не будет достигнуто количественное элюирование. [c.122]

Из таблицы видно, что нанесение антистатика мало влияет на эффективность полимерных колонок, но значительно сокращает время удерживания разделяемых компонентов и улучшает форму хроматографических пиков (рис. 1). Можно видеть, что при нанесении 10% антистатика величина коэффициента асимметрии А уменьшается, что свидетельствует об улучшении симметрии пиков. Особенно это заметно для кетонов, нормальных и ароматических углеводородов. [c.96]

Для больших молекул число симметрии не является достаточной характеристикой их хроматографического поведения, вероятно, вследствие того, что большая молекула не взаимодействует с неподвижной фазой как одно целое, если размеры молекулы превосходят радиус межмолекулярного взаимодействия (несколько ангстрем). [c.84]

Увеличение пробы и работа хроматографической колонны в режиме перегрузки приводит в ряде случаев к переходу в нелинейную область изотермы сорбции в результате нарушается симметрия хроматографического пика и нередко ухудшается разделение и снижается эффективность колонны. [c.375]

При диспропорционировании изомерных радикалов в соответствии с продуктами, найденными масспектрометрическим и хроматографическим анализами, предполагалось, что миграция атома Н снижает симметрию активированного комплекса по сравнению с активированным комплексом реакций рекомбинации тех же радикалов, когда принималось, что а совпадет с числом симметрии продуктов рекомбинации. Если не учитывать числа симметрии активированных комплексов реакций диспропорционирования, то значения стерических факторов возрастут в о раз. Таким образом, максимальная ошибка при расчетах стерических факторов обусловлена неопределенностью числа симметрии активиро-ваного комплекса в реакциях рекомбинации и диспропорционирования радикалов. [c.279]

Одним из средств борьбы с искажением симметрии хроматографических нпков является уменьшение количества вводимой пробы, т. с. снижение концентрации вводимых компонентов до уровня, обеспечивающего заведомое попадание в область выполнения закона Генри. Обычно объем смееи, разделяемой методом ГХ, составляет от 0,5 до 0,1 мкл для жидкости и от 0,5 до 20 мл для газа. Увеличение обт.смя вводимой пробы приводит к возрастанию не только высоты, но и ширины пиков, что вызывает их взаимное перекрывание. Теоретически размер пробы должен быть таким, чтобы проба умещалась на первую тарелку. [c.359]

В то же время в терминах топологии рассмотрены более конкретные задачи правила орбитальной симметрии, колебательные химические реакции, теория полиэдранов, полиеновых структур, кластеров, катенанов, ротаксанов и неожиданных топологических изомеров. Обсуждается взаимосвязь топологических индексов с физико-химическими и даже фармакологическими свойствами веществ топологический индекс Винера коррелирует молекулярные рефракции, теплоты образования, вязкость, поверхностное натяжение, хроматографические константы веществ, октановые числа углеводородов и даже активность биопрепаратов вплоть до фунгицидных свойств и ингибирования ферментов. [c.7]

В настояшее время на Горьковской опытной базе ВНИИ НП Б. А. Липкиндом и Г. Л. Кустовой по предложенным нами методикам [16—19] отработана технология производства таких макропористых силикагелей. Выпускаются две марки геометрически довольно однородных макропористых силикагелей МСА-1 (мелкосферический силикагель адсорбент) с 5= 15—20 м 1г и = 700— 1500 А и МСА-2 с 5 = 60—90 м г и = 350—600 А [20]. Они удобны для разделения тяжелых алканов и нафте-нов и отчасти ароматических углеводородов. Однако их применению для разделения молекул В и О мешает значительная химическая неоднородность, обусловленная высоким содержанием в них полуторных окислов (до 1—1,5 вес.%). Наличие этих примесей ухудшает симметрию хроматографических пиков ароматических и непредельных углеводородов, и их разделение делает невозможным анализ органических кислород- и азотсодержащих веществ. При большом содержании АЬОз и РеаОз в силикагеле наблюдаются полимеризация непредельных углеводородов, а также каталитическое превращение эфира и ацетона. [c.202]

Исследования проводили с помощью жидкостного хроматографа Ь-4000 У (фирма Янако , Япония) с УФч пектрофотометром М-315 в качестве детектора при фиксированной длине волны 254 нм. Использовали колонку размером 250 X 4 мм, заполненную сорбентом 0В8-Т (октадецилсилан) с частицами 5 мкм и эффективностью 5300 т. т. (по пирену, с метанолом в качестве элюента,. при скорости потока 0,5 мл/мин и давлении 2,1 МПа). Подвижной фазой служила бинарная смесь метанол — вода (9 1 по объему). Для повышения симметрии хроматографических пиков анализируемых веществ к подвижной фазе добавляли 0,01 об. % гидроксида аммония. Скорость потока элюента во всех опытах была постоянной, равной 0,7 мл/мин, при давлении на входе в колонку 25 МПа. [c.129]

Шмаух [93] показал, что для оценки как диффузионных, так и прямоточных термокондуктометрических детекторов полезным параметром является величина х/а, где а — стандартное отклонение истинного хроматографического ника (половина ширины ника на высоте равной 60,7% от максимальной). При увеличении параметра т/а от О до 1 в случае нрименения детекторов диффузионного типа пики становятся шире, имеют более высокое кажущееся удерживание и становятся асимметричными. Прямоточные детекторы не дают какого-либо нарушения симметрии пиков, но ширина последних и удерживание увеличиваются. Поскольку величина а для ранних ников мала и возрастает по линейному закону с увеличением времени удерживания, постоянная времени детектора будет оказывать наиболее сильное искажающее влияние на ранние ники, что будет проявляться в наблюдаемом понижении эффективности колонки и ухудшении разделения. При значениях х/а < 0,2 этим эффектом практически можно пренебречь. В хорошо сконструированной диффузионной термокондуктометри-ч ской ячейке время реакции редко превышает 10 сек. Следовательно, измерение эффективности колонки и разделения должно производиться на пиках, ширина которых на нулевой линии (у = 4о) превышает у = 10/0,05 = 200 сек. Прямоточные детекторы редко дают времена реакции, превышающие 5 сек, поэтому минимальная ширина пика на нулевой линии должна быть равна цриблизительно 100 сек. [c.232]

Основные методы ручного обсчета пиков аминокислот применимы только в тех случаях, когда симметрия пика приближается к гауссовой форме. Любое отклонение от этой симметрии — вследствие перекрывания или слабого перекашивания пиков — приводит к ошибке. В общем точность определения количества вещества, содержащегося в вытекающем из колонки эффлюенте, зависит от формы и площади пика. Многие факторы влияют на форму пика эти факторы обсуждались в разд. 1.4. Показатель разрешающей способности или разделения хроматографических пиков может быть выражен как отношение высоты впадины к высоте пика. [c.47]

В результате хроматографического разделения смеси получается хроматограмма, описывающая распределение концентраций вещества на выходе из колонки и имеющая вид кривой Гаусса. Теоретически абсолютного разделения двух компонентов не получается, однако практически это не сказывается на результатах анализа вследствие того, что концентрация на хроматограмме резко уменьшается по мере удаления от центра симметрии хроматографической зоны. Данные хроматограммы, которая является основным показателем хроматографического анализа, позволяют оценить степень разделения компонентов, т. е. чистоту фракций. Критерием разделения двух компонентов называется отношение расстояния между максимумами хроматографических пиков к сумме полущирин этих пиков. Часто эту величину называют степенью разделения [94] x [c.17]

Адсорбция хроматографируемых соединений на поверхности твердого носителя приводит к искривлению изотерм распределения, нарущает симметрию хроматографических пиков. Качество [c.32]

Таким образом, симметрия пика, полнота разделения соседних пиков, ширина и высота пиков, подлежащих измерению, могут характеризовать методику с точки зрения погрешности получаемых результатов. Эти величины могут быть эксперн.ментально измерены, и их численные значения могут служить показателями хроматографической методики. Следует помнить, что речь идет о характеристике методики, для которой заранее определены условия качественного анализа (выбран сорбент, газ-носитель, тип детектора, температура анализа). [c.19]

Если известна функция, описывающая кривую хроматографического пика, полное разделение, в принципе, не обязательно площади, соответствующие пикам отдельных компонентов, могут быть найдены аналитическим путем или с определенной точностью построены графически. Поскольку в сложных смесях редко удается добиться достаточно полного разделения компонентов, весьма желательно, чтобы форма пиков была возможно ближе к гуассовской. Для кривых этого типа хорошо изучены способы определения точного значения площади по небольшому числу линейных размеров пика. Практически эти способы с достаточной точностью применимы для любых симметричных хроматографических пиков. Поэтому обеспечение симметрии пиков столь же важно, как и обеспечение достаточной полноты разделения. С этой точки зрения важным показателем методики должен быть показатель, характеризующий симметрию пиков на хроматограмме. [c.21]

Активные адсорбенты (кремнеземные, углородсодержащие, органические, полимерные и др.) интенсивно используют в газовой хроматографии. Однако нередко адсорбенты применяют не в чистом виде, а после модификации путем нанесения на их поверхность малолетучих органических соединений (см., например, [87]). Впервые подобное модифицирование было проведено Эггертсеном и сотр. [47], которые, добавляя к углеродной саже сквалан (1,5%), существенно улучшили симметрию хроматографических зон разделяемых соединений и уменьшили продолжительность хроматографического разделения. На рис. VII.3 приведены первые хроматограммы, отражающие положительный эффект улучшения разделе- [c.99]

Прокаливание широко применяют в производстве твердых носителей для газо-жидкостной хроматографии. Получение хромосорбов и хроматонов различных марок, отечественных сферохромов и практически всех носителей на основе природных материалов включает высокотемпературный нагрев как одну из стадий, [ 19, с. 137 20 с. 5 21, с. 68 22, с. 115 23, с. 7 24 25 126, с. 297 27 35]. Прокаливание обычно проводят при 900—1450 °С в течение нескольких часов. Влияние прокаливания подробно изучено Бланденетом и Робиным [30], которые спекали целит-545 в течение 6 ч при 1350 °С. В результате спекания при высокой температуре резко уменьшалась удельная поверхность твердого носителя (от 6,7-102 м кг до 1,2-10 м /кг), уменьшалась общая пористость (от 1,46-10 м /кг до 0,42--10 м /кг) и увеличивался средний размер пор (от 6-10- —7-10- м до 10-10- м). Сокращение удельной поверхности и увеличение среднего диаметра пор происходит за счет спекания мелких пор. Особенно важно, что в результате прокаливания резко уменьшается адсорбционная активность твердого носителя и, как следствие, улучшается разделение и симметрия хроматографических зон. Если ранее, например, анализ смеси аминов на целите-545, импрегнированном скваланом, был невозможен, то при использовании прокаленного при 1350°С целита-545 все зоны анализируемых аминов стали симметричны при хорошем разделении всех компонентов анализируемой смеси. Аналогичные результаты были получены и для хромосорба Р, прокаленного при 1450 °С [c.153]

Единственной поэтому представляется мысль превратить газ-носитель в более активного участника хроматографического процесса, с тем чтобы природа элюента и параметры его работы наряду с природой и параметрами работы неподвижной фазы стали факторами, воздействующими на удерживание, селективность, эффективность разделения, симметрию зон сорбатов и, в определенной степени, на чувствительность определения. Это достигается путем использования в качестве элюентов разнообразных полярных и неполярных газов и паров, повышенных давлений и высоких скоростей, отвечающих турбулентному режиму. Неидеаль-ность элюента, определяемая его природой и давлением, вызывает повышенную растворимость сорбата, сдвиг фазового равновесия в сторону увеличения концентраций вещества в газовой фазе (увеличение Сг и, следовательно, уменьшение Г и Г ), что приводит к уменьшению удерживания и изменению селективности (так как растворяющая способность неидеальной газовой фазы по-разному проявляется в отношении сорбатов различной химической природы). Если условия работы элюента превышают критические, то он становится сверхкритическим флюидом и, сохраняя подвижность, близкую к подвижности газа, становится прекрасной растворяющей средой как для летучих, так и для нелетучих веществ, позволяя тем самым расширить круг анализируемых объектов и включить в него, например, полициклические ароматические углеводороды и полимерные соединения [1]. Сдвиг фазового равновесия происходит также вследствие взаимодействия элюента с неподвижной фазой в результате адсорбции элюента адсорбентом или растворения в неподвижной жидкости. Удерживание сорбатов и селективность такой многокомпонентной сорбирующей среды может регулироваться путем изменения давления и изменения состава элюента (если он состоит из нескольких веществ). Взаимодействие молекул элюента с активными центрами твердого носителя дает возможность устранить влияние [c.7]

Для газо-адсорбционного варианта при использовании полярных адсорбента и элюента характерна дезактивация молекулами последнего активных центров на поверхности адсорбента, что улучшает симметрию хроматографических пиков и способствует дальнейшему сокращению времени элюирования. Если используется неполярный элюент, то к нему можно добав.лять в небольших концентрациях полярное вещество. В принципе, по-видимому, можно достичь таких условий, когда неподвижной фазой будет служить адсорбированный элюент и удерживание будет определяться различиями в значениях параметра растворимости сорбата в одном и том же веществе, находящемся в жидком и газообразном состояниях. [c.71]

Симметричность хроматографического пика (критерий Эттре). Для пиков с гауссовой симметрией должно выполняться условие [c.85]

А. Т. James и А. J. Martin [6] заметили асимметричность ников жирных кислот вследствие ассоциации молекул и указали на пути улучшения симметрии повышение температуры хроматографических колонок и добавку к неполярным фазам органических жирных кислот. [c.41]

Линк и др. [48] хроматографически разделяли высшие жирные спирты с 10—20 атомами углерода на колонке, заполненной моностеаратом карбовакса 4000 при 226°. Стеариловый спирт элюируется при этих условиях за 16 мин, по методу же Боутона и Уитли [9] — за 130 мин. Значительно выше также симметрия пика, по-видимому, благодаря тому, что более полярная набивка дезактивирует твердый носитель. Однако пики арахидилового и бегенилового спиртов оказались такими широкими, что точное измерение площади под ними было затруднено. Значительно более полное разделение этих двух соединений получено на силиконовой колонке при 230°, причем время удерживания бегенилового спирта при этих условиях составля-ло 80 мин. [c.464]

Джемс и Мартин [38] первыми описали разделение жирных кислот от муравьиной до додекановой с помощью газовой хроматографии. На силиконовых набивках вследствие молекулярной ассоциации, зависящей от концентрации растворенных веществ в распределяющей жидкости, наблюдались сильно размытые пики. Добавление стеариновой кислоты в неподвижную фазу улучшило симметрию пиков при этом кислоты стремятся взаимодействовать с набивкой колонки, а не димеризоваться. Этот метод, однако, оказался непригодным для высших жирных кислот, поскольку стеариновая кислота испаряется из колонки при температурах, необходимых для хроматографического разделения. Исследования спектров в инфракрасной области [4] показали, что степень ассоциации кислот в растворе парафинов зависит от температуры и концентрации, причем кислоты можно получить почти целиком в виде мономеров, нагревая до 200° и поддерживая молярные концентрации ниже 0,007. Это позволяет отделять свободные жирные кислоты с 12—18 атомами углерода на апьезоне Ь при 276°. Пики, однако, при этом заметно несимметричны. При повышении температуры до 300° несимметрия уменьшается, но не исчезает. Поэтому метод не обеспечивает настолько хорошего разделения, которое позволило бы определять жирные кислоты с нечетным числом атомов углерода или разделять насыщенные и ненасыщеные соединения, обладающие одинаковым числом атомов углерода. Недавно была описана попытка анализа свободных жирных кислот [60], при которой в качестве жидкой фазы были использованы полиэфиры, обработанные фосфорной кислотой. Отчетливая симметрия пиков получается при разделении кислот, содержащих от 4 до 22 атомов углерода в качестве неподвижной фазы для этого используют поли-(диэтиленгликольадипат), обладающий поперечными связями с пентаэритритом (ЬАС-2-К446) и содержащий 2% фосфорной кислоты (85-процентной). Эту фазу наносят на целит 545 (60/80 меш) и проводят разделение при температуре колонки 220—235°. При данных экспериментальных условиях стеариновая и олеиновая кислоты неполностью разделяются, однако были выделены кислота, имеющая 18 атомов углерода и две двойные связи, а также ненасыщенные кислоты с 16 атомами углерода. Для получения от детектора на нитях накала сигнала такой же величины, как и в случае метиловых эфиров этих же кислот, необходима несколько большая величина пробы свободных кислот, причем количественные результаты не совпадают полностью — воз-1 Южно, из-за различий в теплопроводности свободных кислот и сложных эфиров, что указывает на необходимость проведения калибровки. Ряд исследователей, работая по этой методике, столкнулся с определенными трудностями. [c.483]

Семкин В.И.,Лезина С.К.-Ш,1979, , 6,1537-1541. Влияние симметрии молекулы сорбата на его хроматографическое удерживание. [c.27]