Полифталоцианины каталитическая активность

По каталитической активности полифталоцианинам ПФМ-1 и ПФМ-2 уступают полифталоцианины меди, полученные из смеси [c.227]

Сопоставляя каталитическую активность полифталоцианинов и неорганических катализаторов, следует подчеркнуть, что скорость разложения перекиси водорода в присутствии двуокиси марганца, одного из наиболее активных катализаторов этой реакции, в изученных авторами условиях составляет [c.229]

Каталитическая активность зависит от соотношения металлов (Си Ре или Мо Ре) в молекуле полимера и возрастает с уменьшением энергии активации электрической проводимости полифталоцианина. Отмечена высокая селективность исследуемых полимеров и синергический эффект, возникающий благодаря взаимодействию двух редокс-атомов металлов через систему сопряженных связей. [c.91]

Как и в случае мономерных металлфталоцианинов, опыты проводились в 32%-ном растворе калиевой щелочи в интервале температур 25—90°С при давлении кислорода 0,03—0,05 ати. В качестве электрода сравнения при измерении потенциала служил окисно-ртутный электрод. В дальнейшем потенциал приведен относительно обратимого водородного электрода в том же растворе. Определение каталитической активности полифталоцианинов проводилось по методике, описанной в работе [3]. [c.108]

Научная новизна. Исследованы основные закономерности окисления меркаптидов натрия кислородом воздуха в присутствии высокоактивных отечественных фталоцианиновых катализаторов, показана высокая активность полифталоцианина кобальта и возможность повышения активности фталоцианинов путем добавления в щелочные растворы катализаторов ди- и триэтиленгликолей. Впервые в промышленных условиях исследованы новые эффективные каталитические системы для гидроочистки бензинов. [c.5]

Для подтверждения последнего вывода была изучена каталитическая активность полифталоцианина кобальта и ДСФК при окислении в одинаковых условиях различных меркаптидов. Окисление меркаптидов проводили техническим кислородом, при атмосферном давлении на установке периодического действия по методике, описанной в главе 2 (см. рис. 2.1.). Опыты проводили в 10%-ном водном растворе едкого натра при температуре 30"С, скорости подачи кислорода 0,3 л/мин концентрациях, моль/л [К8Ыа]=0,40 [ДСФК]=[полифталоцианин кобальта]= 2,58. 10 . [c.49]

Из большого числа препаратов только термически обработанные поли-акриллонитрилы и полифталоцианины меди сильно ускоряли ее в редоксном направлении. В пределах некоторых родственных групп, например у полифталоцианинов, для распада Н2О2 и окисления кумола каталитическая активность, по-видимому, растет с ростом электропроводности. [c.41]

Каталитическая активность полифталоцианинов в реакции разложения перекиси водорода зависит от структуры полимера. Наиболее высокой каталитической активностью обладает поли-фталоцианин меди, полученный из пиромеллитовой кислоты ипо-лухлористой меди в присутствии катализатора — молибдата аммония. [c.227]

Полифталоцианины меди и полифталоцианин железа являются активными катализаторами реакции разложения гидразина . Разложение гидразина на полифталоцианинах при 50—170 °С сопровождается в основном (на 80—90%) образованием аммиака и азота, т. е. аналогично реакции в присутствии неорганических катализаторов. Мономерные фталоцианины меди и железа значительно менее активны в этой реакции, безметальный фталоцианин до 180°С вообще не проявляет каталитической активности. Сопоставляя имеющиеся -в литературе данные об активности различных катализаторов реакции разложения гидразина, можно заключить, что полифталоцианин. меди, полученный из пиромеллитовой кислоты и полухлористой меди в присутствии молибдата аммония, несколько активнее такого неорганического полупроводникового катализатора, как германий. [c.228]

При использовании полнфталоцианинов меди и железа в качестве катализаторов реакция разложения муравьиной кислоты протекает практически количественно. Наиболее высокой каталитической активностью в этой реакции обладает поли.мер ПФМ-2. Активность ПФМ-1 на порядок меньше. Полимер ПФМ-4 уступает по каталитической активности полимеру ПФМ-1 в 3—4 раза. Энергии активации реакции разложения муравьиной кислоты на различных полифталоцианинах меди близки по величине и равны соответственно для ПМФ-1, ПФМ-2 и ПФМ-4 12, 13,5 п 14 ккал/моль. Мономерные соединения в реакции разложения муравьиной кислоты, так же как и в реакции разложения гидразина, менее активны, чем соответствующие полимеры. При исполь- [c.228]

Результаты изучения окисления различных углеводородов в присутствии полифталоцианина меди приведены на рис. VI.2, Кислород значительно легче взаимодействует с третичным атомом углерода, чем со вторичным, и вообще не взаимодействует с первичным . На рис. VI.3 приведены кинетические кривые окисления кумола на образцах полифталоцианинов меди, полученных с катализатором и без него, а также в присутствии мономерного фталоцианина меди. Наибольшей каталитической активностью характеризуется полифталоцианин меди, полученный в присутствии молибдата а.ммония. [c.229]

Корреляция между каталитической активностью и концентрацией парамагнитных центров указывает на то, что последние могут служить активными центрами органических катализаторов этого класса. В этой связи представляют интерес данные работы Экрса и Эли [14] по катализу пара-орто-превращения водорода и Нц—Ва-обмена на полифталоцианинах меди и мономерном фталоцианина меди. Из кинетических данных и данных ЭПР следует, что в интервале температур 200—373° К активными центрами изученных реакций служат парамагнитные центры углеродного скелета поли-фталоцианинов, а не атомы меди. При еще более высоких температурах, по данным этой работы, активными центрами становятся неспаренные электроны, образующиеся при раскрытии двойных связей цепи сопряжения. [c.98]

Особенность строения молекулы фталоцианина - наличие макроциклической системы из 19 сопряженных двойных связей. Изменение числа двойных связей в макрокольце сопряжения влияет на каталитическую активность этих соединений. Уменьшение числа сопряженных связей у дисульфокислоты тетра-тиофталоцианина кобальта и тетрасульфокислоты симметричного тиодиазолового макрогетероцикла кобальта, а также увеличение числа сопряженных связей у динатриевой соли дисульфокислоты октаоксианатрахинонцианина кобальта и полифталоцианина кобальта вызывает соответственно ослабление и усиление каталитических свойств у этих соединений. [c.172]

В качестве катализатора демеркаптанизации обычно применяют полифталоцианины металлов. По сравнению с обычными органическими веществами полифталоцианины металлов характеризуются качественно новыми свойствами обладают наличием паромагнитных центров, являются полупроводниками, проявляют каталитическую активность в некоторых реакциях. [c.187]

В некоторых работах сопоставляется каталитическая активность таких полимеров с числом имеющихся в них парамагнитных центров. Найдена корреляция между каталитическими свойствами и концентрацией парамагнитных центров в полифталоцианинах металлов. Каталитическая активность определяется также природой металла и аддендов, входящих в хелатный узел. В значительной степени этими же факторами определяется и селективность полихелатных полимеров с системой сопряжения. [c.187]