Твердофазная поликонденсация молекулярная масса

В ряде работ [132—134] приводятся сведения по отдельным проблемам твердофазной поликонденсации причем в основном рассматривается получение Полимера с молекулярной массой не более 30 ООО. Симонова [1351 изучала возможности достижения более высоких степеней полимеризации Ею подтверждено, что скорость реакции в твердом состоянии в значительной мере зависит от дисперсности продукта — с увеличением удельной поверхности частиц заметно повышается скорость реакции и молекулярная масса. [c.96]

Достигнутый уровень молекулярной массы в 1,5—2 раза превышает уровень, получаемый нри обычном процессе поликонденсации в расплаве. Авторы показали, что максимальная скорость твердофазной поликонденсации полиэтилентерефталата наблюдается в начале процесса, минимальная— в конце, при этом уменьшение скорости при 240 °С становится заметной для порошка полимера через 1—2 ч реакции, а для стандартного промышленного [c.97]

Способ твердофазной поликонденсации пока не нашел широкого применения. Известны попытки доведения молекулярной массы полиэфирных отходов до столь высокого уровня, что литьевые изделия из этих отходов ве растрескиваются при эксплуатации. Последнее объясняется невысокой степенью их кристалличности и вследствие этого — небольшими внутренними напряжениями. [c.97]

Твердофазную поликонденсацию часто используют в качестве второй стадии процесса получения полиамидов (после того, как уже получен полимер определенной молекулярной массы обычным способом). На практике твердофазная поликонденсация иногда заменяет процесс поликонденсации в расплаве, при котором удаление газообразных продуктов конденса- [c.66]

В том случае, когда полиамиды склонны к термодеструкции при температурах выше температуры плавления, вторая стадия твердофазной поликонденсации дает дополнительные преимуш,ества. Как показывают цифры, приведенные ниже для ПА 66 [25], скорость поликонденсации существенно уменьшается при увеличении молекулярной массы исходного фор-полимера [c.67]

Поликонденсация и сополиконденсация в твердой фазе представляют интерес для получения полимеров из мономеров, разлагающихся в процессе плавления при этом введение сомономеров или следов растворителей позволяет значительно снизить температуру реакции. В качестве катализаторов применяют такие соединения, как борная кислота, окись магния и мочевина, которые одновременно являются регуляторами молекулярной массы полимера. Метод твердофазной поликонденсации может быть использован для синтеза полиамидов из солей диаминов и дикарбоновых кислот, полимеров, содержащих гетероатомы в основной цепи, неорганических высокомолекулярных соединений и т. д. Среди них следует особо отметить термостойкие полиимиды (с. 325), поли-оксадиазолы и полибензимиДазолы, которые получают с помощью реакции полициклоконденсации [c.80]

Представляют интерес данные о влиянии примеси монофункциональных соединений на молекулярную массу полимера при поликонденсации в твердой фазе. Известно, что добавление уксусной кислоты снижает молекулярную массу полиамида при поликонденсация аминоэнантовой кислоты в твердой фазе. Однако тот же эффект наблюдается при добавлении, например, оксида титана (IV). Очевидно, что понижение молекулярной массы при твердофазной ноликонденсации в результате добавления третьего компонента происходит не только за счет дезактивации концевых групп, но и просто вследствие затруднения диффузии реакционных центров мономеров друг к другу. [c.218]

Как уже отмечалось (см. гл. 3), и прп необратимых процессах выделяющийся низкомолекулярный продукт может оказывать влияние на ход процесса. При необратимых реакциях поликонденсации в твердой фазе также могут наблюдаться аналогичные случаи. Так, при твердофазной поликонденсацни п-фенилендиамина с дихлорангидридом терефталевой кислоты молекулярная масса полимера прн использовании мономеров в виде порошка выше, чем при применении их в виде таблеток. Во втором случае получающийся в ходе реакцпи НС1 остается в реакционной зоне и блокирует аминогруппы диамина путем образования гидрохлорида. [c.218]

Выше были рассмотрены основные закономерности обратимых процессов поликондеисации полиамидобразующих мономеров в расплаве. Как уже указывалось, именно эти процессы нашли широкое промышленное применение для получения волокнообразующих полиамидов. Необратимая поликонденсация в растворе и гетерофазная поликонденсация в настоящее время изучаются весьма интенсивно [21, 52—54]. Сравнительно мало изучены реакции твердофазного полиамидирования. Между тем эти реакции также могут найти применение в технологической практике при так называемой дополиконденсации полиамидов, например форполимера соли АГ, при непрерывном процессе получения высокомолекулярного полигексаметиленадипинамида и волокна из него [55]. Дополнительная поликондеисация поликапроамида в волокне, находящемся под натяжением, при температуре 190°С приводит к заметному увеличению молекулярной массы полимера и повышению прочности волокна [56]. [c.49]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология