Поли оксадиазолы

Из различных полиоксадиазолов со фталидными группами лучшей растворимостью обладает поли-2,5-(4,4 -дифенилфталид)-1,3,4-оксадиазол, который растворим в метиленхлориде, ТХЭ, ДМАА, ГМФТА, пиридине, бензиловом спирте, N-МП и др. Растворимость кардовых полиоксадиазолов на стадии конечного цик-лизованного полимера открывает возможность получения из них изделий путем формования из раствора. Из растворов кардовые полиоксадиазолы образуют прочные, прозрачные пленки, обладающие хорошими физико-механическими и диэлектрическими свойствами как при комнатной, так и при повышенной температуре [271, 275]. Например, прочность пленок гомополиоксадиазола 4,4 -дифенилфта-лиддикарбоновой кислоты после 500-часового прогрева при 250 °С составляет 1000 кгс/см , а после 1000-часового прогрева при 300 °С - 400 кгс/см (исходная прочность - 1200 кгс/см ). При 20 °С и частоте 5000 Гц удельное объемное сопротивление этого полимера составляет 6-10 Ом см, а тангенс угла диэлектрических потерь - 3,2-10 при 300 °С эти показатели равны соответственно 10 Ом см и 2,010-2. [c.144]

Поликонденсация и сополиконденсация в твердой фазе представляют интерес для получения полимеров из мономеров, разлагающихся в процессе плавления при этом введение сомономеров или следов растворителей позволяет значительно снизить температуру реакции. В качестве катализаторов применяют такие соединения, как борная кислота, окись магния и мочевина, которые одновременно являются регуляторами молекулярной массы полимера. Метод твердофазной поликонденсации может быть использован для синтеза полиамидов из солей диаминов и дикарбоновых кислот, полимеров, содержащих гетероатомы в основной цепи, неорганических высокомолекулярных соединений и т. д. Среди них следует особо отметить термостойкие полиимиды (с. 325), поли-оксадиазолы и полибензимиДазолы, которые получают с помощью реакции полициклоконденсации [c.80]

Вследствие высокой термостойкости наиб, интерес представляют поли-1,3,4-оксадиазолы, к-рые рассмотрены в этой статье. [c.17]

На второй стадии изделия (напр., волокна, пленки), сформованные из форполимера, подвергают П. Последнюю, обычно сопровождающуюся выделением низкомол. продукта (чаще воды), проводят термически при 100-400 °С в твердой фазе (иногда осуществляют в р-ре). Для ускорения р-ции и снижения т-ры используют катализаторы (напр., смесь уксусного ангидрида и пиридина при синтезе полиимидов из полиамидокислот при 20-100°С или комплекс ДМФА с SO3 при получении поли-1,3-4-оксадиазолов из полигидразидов при 100°С). [c.40]

С. При темп-рах выше 250 °С они отщепляют воду с образованием поли-1,3,4-оксадиазолов. [c.405]

Исследованы иути получения энергонасыщенных соединений на основе производных 1,2,5-оксадиазола. Оптимизация метода пол> чения 3,5-ди(4-амино- [c.123]

Поли-1, 3, 4-оксадиазолы. П. получают полициклоконденсацией [c.5]

Полиоксадиазольное волокно разработано в СССР (торговое название — оксалон). Оно получается формованием из р-ра ароматич. 1,3,4-поли-оксадиазолов в конц. серной к-те. Свойства его приведены ниже [c.317]

Получение одного из самых перспективных ВП/ВМ-волокон [16] сопровождается очень интересной химической реакцией. Так, поли-оксадиазол синтезируют из терефталевой кислоты, диметилтерефта- [c.123]

Наряду с широко применяемыми для получения полигетероариленов циклоцепного строения постадийными способами синтеза в ряде случаев развиваются и одностадийные методы синтеза полимеров [2, 17, 43-45, 47, 56, 69-72]. Особенно благоприятно их использование для получения растворимых на конечной стадии циклоцепных полимеров, а также полимеров, теплостойкость которых ниже их термического разложения, что позволяет перерабатывать их в изделия в уже зациклизованном виде из раствора или расплава. Так, например, растворимые кардовые полиимиды успешно синтезируют одностадийной высокотемпературной полициклизацией в органических растворителях (нитробензол, сульфолан, крезол, хлорнафталин и др.) [2, 17, 43—45, 47, 60, 61], а растворимые кардовые поли-1,3,4-оксадиазолы - одностадийной полициклизацией в (ПФК) [2, 27, 62-66]. [c.208]

Гетероциклические полимеры являются основой органических клеевых систем с высокой теплостойкостью. Наибольшее значение имеют полибензимидазолы, полиимиды, полихиноксалины, поли-оксадиазолы, политриазолы, полиимидазохиназолины и др. [45]. Клеи на основе перечисленных полимеров могут длительно работать при 260—315 °С и кратковременно при 540 °С. Они склеивают нержавеющие стали, титановые и бериллиевые сплавы, теплостойкие алюминиевые сплавы, а также боро- и углепластики с металлами. Их применяют также для склеивания сотовых конст- [c.177]

Полигидразиды, получаемые конденсацией гидразина с двухосновными карбоновыми кислотами, также способны к циклодегидратации, превращаясь при эхрм в поли(1,3,4-оксадиазолы) [c.91]

К. п. сочетают повыщ. теплостойкость с хорощей р-ри-мостью в орг. р-рителях хорошо совмещаются с разл. мономерами, олигомерами и др. полимерами. Известны кардовые полиарилаты, ароматич. полиамиды, простые полиэфиры, полиимиды, поли-1,3,4-оксадиазолы, полибензок-сазолы, а также кардовые карбоцепные полимеры, иапр полиметилиденфталид. Применяют К. п. для произ-ва пленок, пластмасс, связующих для армированных пластиков, клеев и др. [c.331]

Важная разновидность Т. п.-вторая стадия процесса образования мн, полигетероариленов, осуществляемая в пленках или волокнах, сформованных из предварительно полученных промежут. высокомол. полимеров (форполимеров). Это-термич. процесс внутримол. полициклизации, проводимой в токе инертного газа или вакууме при т-рах, лежащих обычно ниже т-ры стеклования промежут. полимера (напр., полиамидокислоты) или выше ее, но ниже т-ры стеклования или т-ры размягчения конечного полигетероарилена. В отдельных случаях (напр., при превращ. полигидразидов в поли-1,3,4-оксадиазолы) наблюдается кинетич. торможение процесса из-за повышения т-ры стеклования в ходе циклизации тогда прибегают к ступенчатому повышению т-ры. Иногда полициклизация сопровождается Т. п. гю концевым функц. группам макромолекул, приводя к повышению мол. массы полимера. [c.635]

Успешным оказалось применение принципа кардовости и в ряду таких полимеров циклоцепного строения, как поли-1,3,4-оксадиазолы [2—4, 12, 18, 49, 76, 77, 186, 270-296]. Высокая тепло- и термостойкость ароматических полиоксадиазо-лов наряду со сравнительной доступностью исходных соединений (дикарбоновые кислоты и их производные), применяемых для их синтеза, определяет интерес к этим полимерам [297-300]. Вместе с тем ароматические полиоксадиазолы в основном являются высокоплавкими, нерастворимыми в органических растворителях полимерами. Это существенно ограничивает возможности разностороннего исследования данных полимеров и, в ряде случаев, области их практического использования. [c.140]

Кардовые полиоксадиазолы устойчивы к действию воды и агрессивных сред при комнатной температуре и к действию воды при 100 °С [271, 291]. Сопоставление термомеханических кривых кардового полиоксадиазола 4,4 -дифенилфталидди-карбоновой кислоты и некардового поли-2,5-(4,4 -дифенилоксид)-1,3,4-оксадиазола в аморфном состоянии выявило влияние кардовой группировки на теплостойкость полимеров этого типа по температуре размягчения кардовый полимер примерно на 150 °С превышает некардовый полиоксадиазол [49, 271]. [c.144]

В противоположность ранее известным поли-1,3,4-оксадиазолам, синтезированным двухстадийно, которым свойственна кристаллическая структура, полиоксадиазолы, содержащие в своей цепи боковые фталидные циклы, согласно данным РСА, независимо от способа синтеза имеют аморфную структуру [275]. Радиационная стабильность полиоксадиазола на основе 4,4 -дифенилфталиддикар-боновой кислоты достаточно высока и превосходит такие полимеры, как полиэтилентерефталат и поликарбонат [288]. [c.144]

В табл. 6.1 приведены данные по приведенной вязкости ряда поли-1,3,4-оксадиазолов, синтезированных как двухстадийными методами, так и одностадийной полициклизацией в ПФК. Из таблицы видно, что все эти методы можно использовать для синтеза полиоксадиазолов. Однако наилучшие результаты получались при одностадийном методе синтеза. В оптимальных условиях полициклизации молекулярные массы получаемые полиоксадиазолов могут достигать 300 ООО [62]. Одностадийной полициклизацией диангидрида 1,4,5,8-нафталинтетракар-боновой кислоты и анилинфталеина в растворе различных органических растворителей в присутствии в качестве катализаторов бензойной кислоты и различных замещенных бензойных кислот удалось получить полиимид с шестичленными имидными циклами и высокой молекулярной массой 100 ООО [47]. [c.211]

Большинство поли-п-карборанилен-1,3,4-оксадиазолов не растворяется в органических растворителях и растворимо лишь в концентрированной серной кислоте. Только полиоксадиазол, содержащий дифенилфталидные фрагменты, растворим в ДМФА и трикрезоле. -Карборансодержащие полибензоксазолы растворяются в амидных растворителях и смеси ТХЭ-фенол. Согласно данным ДТГА, масса коксо- [c.257]

Представляют интерес также смешанные полимеры, содержащие одновременно амидные или эфирные связи и оксадиазольные циклы. Технологический процесс получения дигидразидов кислот, полигидразидов и поли-1, 3, 4-оксадиазолов мо2кет быть осуществлен в простейшем оборудовании. [c.161]

Получение поли-1, 3, 4-оксадиазола. В трехгорлую колбу помещают 1 г дигидразида, 2 г 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты, поли-фосфор ную кислоту. Медленно нагревают смесь в течение 1 ч до 140° С [c.163]

Окись терефталонитрила взаимодействует с бензонитрилом с образованием 1,4-бис- (5 -фенил-1, 2, 4 -оксадиазолил)-бензола. Окиси ароматических динитрилов реагируют с ароматическими динитрилами с образованием поли-1,2,4-оксадиазолов ° [c.305]

Поли-1,2,4-оксадиазолы. Изучены в основном ароматич. П., причем в значительно меньшей степени, чем ПОЛИ-1,3,4-оксадиазолы. П. получают полициклоконденсацпей терефталонитрилоксида с динитрилом терефталевой к-ты (в одну стадию) бмс-амидоксимов с дихлорангидридами дикарбоновых к-т (в две стадии). [c.6]

Ароматич. поли-1,2,4-оксадиазолы растворимы в конц. серной к-те (логарифмич. приведенная вязкость т]лог= 0,2 дл г) темп-ра размягч. 240—290°С темп-ра начала разложения на воздухе, по данным динамич. термогравиметрич. анализа, 300—350°С. [c.6]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология