Эмульсионная поликонденсация высаливатели

Для проведения эмульсионной поликонденсации необходимо наличие двух жидкостей, образующих эмульсию одна в другой. Наиболее приемлемыми для этой цели являются эмульсии органических жидкостей в воде и особенно эмульсии, получаемые из органических жидкостей, смешивающихся с водой в присутствии неорганических солей (высаливателей) [79]. Обусловлено это рядом причин, в том числе и механизмом эмульсионного полиамидирования, согласно которому мономеры должны находиться в одной, в данном случае, органической фазе эмульсионной системы. [c.40]

В процессе синтеза ароматических полиамидов в системах, содержащих хорошо смешивающиеся с водой органические растворители, состав органической фазы непрерывно изменяется. Вначале в нее переходит некоторое количество воды, и объем органической фазы увеличивается. По мере протекания процесса содержание воды в органической фазе уменьшается вследствие образования в системе значительного количества сильного высаливателя (неорганической соли), являющегося продуктом реакции нейтрализации галогенводорода. Однако несмотря на это, количество воды в органической фазе к концу процесса остается все-еще довольно высоким до (20%). Таким образом, при эмульсионной поликонденсации взаимодействие легкогидролизующихся веществ, какими являются галогенангидриды кислот, с диамином в среде, содержащей значительное количество воды, протекает с образованием высокомолекулярных полимеров практически с количественным выходом. [c.43]

Роль акцептора побочного продукта как высаливателя наиболее ярко проявляется при проведении эмульсионной поликонденсации в рассматриваемых системах, т. е. в эмульсионных системах на основе органических жидкостей, смешивающихся с водой и [c.160]

Эмульсионная поликонденсация. Способ имеет ряд достоинств, позволяющих легко получать высокомолекулярные ПА различного химического строения, а именно доступные реагенты, высокую скорость реакции, возможность проведения реакции при комнатной температуре и т. д. Наибольшее распространение этот способ нашел для получения поли-л-фениленизофталамида [2, с. 40]. Суть эмульсионного метода заключается в следующем ароматический диамин растворяют в смеси воды с каким-либо органическим веществом, образующим с водой эмульсию. Туда же вводят акцептор хлористого водорода и, в случае необходимости, высаливатель, который обеспечивает создание устойчивой эмульсии. Затем к указанной смеси порционно добавляют раствор ДХА в том же органическом растворителе, который используется для получения эмульсии. Образующийся полимер выпадает в осадок в виде мелкого порошка. Характерной особенностью эмульсионной поликонденсации является необходимость энергичного перемешивания компонентов системы в процессе синтеза. Несмотря на то, что рассматриваемый способ нашел практическое применение, закономерности процесса далеко не изучены. Более подробно особенности растворной, эмульсионной и других видов поликонденсации, приводящих к получению ароматических полиамидов, рассмотрены в специальных монографиях [1, 2]. [c.94]

Эмульсионная низкотемпературная полнконденсация занимает промежуточное положение между поликонденсацией в расплаве и на границе фаз. Амин растворяют в воде, хлорангидрид кислоты — в растворителе, смешивающемся с водой (тетрагидрофуран, циклогексанон). Эмульсия этих жидкостей создается с помощью высаливателей, являющихся одновременно акцепторами хлористого водорода (неорганические соли, основания). Реакция проходит в органической фазе, нейтрализация хлористого водорода — в водной. Чем выше растворимость полимера в органической фазе, тем выше его молекулярный вес. Этот способ поликонденсации применяется в основном при синтезе ароматических полиамидов, например поли-тг-фениленизофталамида. [c.528]

Было показано , что системами, наиболее пригодными для успешного проведения эмульсионной поликонденсации ароматических диаминов с дихлорангидридами карбоновых кислот (эмульсионное полиамидирование), являются эмульсии, полученные из двух смешивающихся жидкостей с прилменением высаливателей. [c.156]

На рис. 6.9 приведена зависимость логарифмической вязкости полиарилатов от количества высаливателя при эмульсионной поликонденсации бисфенолята диана со смесью дихлорангидридов изо- и терефталевой кислоты в системе тетрагидрофуран — вода. [c.173]

Двухфазную систему органический растворитель — вода при эмульсионной поликонденсации можно использовать и для проведения необратимых низкотемпературных процессов поликонденсации. Так, ее применяют для синтеза ароматических и жирноароматических полиамидов с использованием хлорангидридов карбоновых кислот. При быстром удалении в водную фазу образующегося НС1 из зоны реакции обеспечивается высокая эффективность процесса, предотвращается гидролиз мономера, а также дезактивация амина-реагента за счет солеобразования. Следует подчеркнуть, что использование в качестве высаливателя NaOH в этом случае не только преследует цель изменения коэффициентов распределения /Ср мономеров, но и нейтрализацию НС1. [c.36]

Интересным является вопрос о роли воды в органической фазе при синтезе ароматических полиамидов в эмульсионных системах на основе органических жидкостей, смешивающихся с водой. В таких системах начальное содержание воды в органической фазе достигает примерно 40%. В ходе процесса ее количество снижается (за счет образования в результате реакции сильного высаливателя Na l), но все же остается довольно высоким (14—18%). И тем не менее в таких системах поликонденсация протекает успешно, с образованием высокомолекулярного полимера с большим выходом. Причины благоприятного влияния воды, содержащейся в органической фазе, на протекание процесса поликонденсации с образованием высокомолекулярного полимера могут быть достаточно многообразными. [c.162]