Механизм эмульсионной

Особенностью реального механизма эмульсионной полимеризации является большая роль вторичных реакций, приводящих [c.63]

Главным вопросом механизма эмульсионной полимеризации является вопрос о том, в каких местах гетерогенной системы протекают элементарные реакции. [c.147]

Выводы, сделанные на основе квазистационарного приближения, свидетельствуют о сложном характере эволюции механизма эмульсионной полимеризации в ходе процесса. Для окончательного суждения об этом необходимо численное решение уравнений полной кинетической модели процесса с учетом диффузионных эффектов. [c.153]

Полимерные защитные коллоиды (ПЗК) при растворении в воде не образуют мицелл и механизм эмульсионной полимеризации с использованием их в качестве стабилизаторов дисперсий существенно отличается от описанного выше применительно к ионогенным и неионогенным эмульгаторам. [c.29]

Сходство механизмов эмульсионной полимеризации ВА в присутствии ПЗК и полимеризации в суспензии подтверждается также высокими значениями энергии активации, эмульсионного процесса (100—105 кДж/моль), близкими к соответствующим значениям для полимеризации ВА в массе, и подобием ММР получаемых обоими методами полимеров [35]. Об этом же свидетельствует единая зависимость предельного числа вязкости [т)] (характеристической вязкости) от ММ для ПВА, полученного как полимеризацией при 65—80°С в суспензии, так и эмульсионным методом в присутствии ПВС [c.30]

Топохимии и особенно кинетике эмульсионной полимеризации бутадиена также было посвящено большое число работ в разных странах основные из них отражены в упомянутых выше монографиях. Первые серьезные кинетические исследования этого процесса были проведены Догадкиным с сотр. [5, 6]. Топохимия процесса была подробно изучена Юрженко с сотр. [7], причем в этой работе именно на примере бутадиена был наиболее убедительно доказан мицеллярный механизм эмульсионной полимеризации (с введением мономера из газовой фазы в раствор эмульгатора и инициатора). Проведенные немецкими и затем американскими учеными систематические работы в данной области носили в большей степени прикладной, чем теоретический характер и были посвящены сополимеризации бутадиена со стиролом. Наиболее строгое сравнение топохимии процессов полимеризации бутадиена и стирола (а также их смесей) в одинаковых условиях было осуществлено недавно [8]. Некоторые данные, полученные при использовании мыл жирных кислот в качестве эмульгаторов, приведены на рис. 4.1 и 4.2. [c.162]

В связи с этим рассмотрение механизма эмульсионной полимеризации не может быть полным, если это участие эмульгатора в реакциях инициирования не будет принято во внимание. [c.283]

Показано, что для наиболее эффективного осуществления мицеллярного механизма эмульсионной полимеризации в присутствии эмульгаторов необходима оптимальная степень дисперсности мицелл поверхностно-активного вещества. Эмульгатор может принимать участие в процессе инициирования полимеризации за счет активации перекисного инициатора и собственного радикало- бразования. [c.366]

Ряс 1 5 Механизм эмульсионной полимеризации [c.40]

Особенности эмульсионной полимеризации с неионогенными ПАВ прежде всего связаны с различной природой процессов, ведущих к формированию частиц дисперсной фазы, в которых протекает реакция. При рассмотрении механизма эмульсионной полимеризации необходимо учитывать такие важные свойства ПАВ, как их способность вызывать турбу-лизацию на поверхности раздела мономер — вода с образова- [c.32]

Создание теории и механизма эмульсионной полимеризации значительно продвинулось в связи с работами по исследованию свойств растворов мыл и мылоподобных эмульгаторов, т. е. водной фазы полимеризационной системы. В ряде работ было показано, что топохимия эмульсионной полимеризации тесно связана с состоянием мыл в растворах, с явлением солюбилизации мономеров в агрегатах мыльных молекул — мицеллах [15—19, 31, 72, 73]. [c.38]

Из практики эмульсионного травления известно, что высокая степень ингибирования данного сплава в эмульсии далеко не всегда коррелирует с устойчивой защитой боковых граней печатающих элементов, а иногда даже при хорошем ингибировании пробелов невозможно достигнуть их ингибирования. С другой стороны, прочность адсорбционных слоев такого ПАВ как смачиватель СВ-102 с диэтил-бензолом на металле существенно меньше прочности, даваемой сульфированным касторовым маслом, тем не менее смачиватель СВ-102 создает устойчивое ингибирование граней клише, чего не обеспечивает сульфированное касторовое масло [36]. Для объяснения этих и многих других экспериментальных факторов необходимо рассмотреть теории, объясняющие механизм эмульсионного тр-авления. [c.120]

Исследованию механизма эмульсионной полимеризации посвящена диссертация Заболотской [779]. [c.214]

Ряд исследований посвящен выяснению кинетики и механизма эмульсионной полимеризации стирола, влиянию на скорость полимеризации различных добавок, вычислению констант скоростей реакций роста и передачи цепи [1640—1660]. [c.283]

Общие представления о механизме эмульсионной полимеризации [c.115]

Таким образом, в зависимости от конкретных условий (типа мономера и его растворимости в воде, типа эмульгатора и его-количества) могут реализоваться три способа нуклеации ПМЧ мицеллярный, гомогенный или в результате квазиспонтанного эмульгирования. Возможны различные механизмы массопереноса мономера в ПМЧ, при этом допускается, что рост полимерных цепей может протекать во всем объеме частицы или только в ее поверхностной зоне. Многообразие явлений, а также возможность, протекания процесса одновременно по нескольким механизмам осложняют кинетическую картину и затрудняют создание единой количественной теории эмульсионной полимеризации. Некоторые упрощения достигаются при использовании модельных систем,- в-которых в основном реализуется один какой-либо механизм, В свою-очередь, знание кинетических особенностей эмульсионной полимеризации, протекающей по определенному механизму, позволяет использовать кинетические данные для установления механизма эмульсионной полимеризации или доли конкретного механизма в сложном процессе. [c.119]

Кинетика и механизм эмульсионной полимеризации определяют технологические особенности эмульсионных процессов. При эмульсионной полимеризации так же, как и при суспензионной, легко осуществляется отвод теплоты реакции, причем более развитая поверхность раздела фаз позволяет осуществлять этот отвод еще более эффективно. Реакционная система, представляющая собой на первых стадиях процесса эмульсию, а на конечных — дисперсию полимера в воде (латекс), имеет малую вязкость, что обеспечивает ее легкую транспортировку по технологическим линиям, а также возможность осуществления процессов в непрерывном режиме с применением каскадов реакторов. Особенности реакции обрыва цепи при эмульсионной полимеризации позволяют проводить процесс с высокими скоростями и получать при этом полимеры с высокими молекулярными массами, недостижимыми при других способах полимеризации. Все это определяет достоинства и недостатки эмульсионного метода и области его применения. [c.135]

Все перечисленные закономерности, естественно, не могут быть объяснены на основе только старых представлений, согласно которым роль эмульгатора ни в какой мере не связана с кинетикой к механизмом полимеризации. Из приведенных экспериментальных данных, естественно, вытекает, что механизм эмульсионной полимеризации неразрывно связан, наряду с другими факторами, с механизмом действия эмульгатора. В этом, собственно говоря, за- [c.171]

При эмульсионной полимеризации обычно применяют водорастворимые инициаторы, например персульфат калия. Образующиеся в водной фазе радикалы сталкиваются с молекулами мономера внутри мицелл и инициируют полимеризацию. Таким образом, механизм эмульсионной полимеризации принципиально отличен от механизма суспензионной полимеризации. Основными преимуществами эмульсионной полимеризации являются большая скорость реакции и более высокая степень полимеризации. Кроме того, температура, вязкость реакционной системы и другие факторы легко поддаются регулированию, а наличие эмульгатора устраняет необходимость очень быстрого перемешивания реакционной смеси. [c.17]

Эмульсионная полимеризация, пожалуй, до сих пор остается технически наиболее важным методом, хотя одновременно и самым тяжелым, если учесть многочисленность факторов, влияющих на характер течения реакции. Существуют разные мнения относительно механизма эмульсионной полимеризации. [c.26]

Для проведения эмульсионной поликонденсации необходимо наличие двух жидкостей, образующих эмульсию одна в другой. Наиболее приемлемыми для этой цели являются эмульсии органических жидкостей в воде и особенно эмульсии, получаемые из органических жидкостей, смешивающихся с водой в присутствии неорганических солей (высаливателей) [79]. Обусловлено это рядом причин, в том числе и механизмом эмульсионного полиамидирования, согласно которому мономеры должны находиться в одной, в данном случае, органической фазе эмульсионной системы. [c.40]

Существует несколько объяснений механизма эмульсионной полимеризации. Принято считать, что в случае, когда мономеры в воде нерастворимы, процесс полимеризации протекает в мицеллах поверхностно-активных веществ, куда проднффундировал из капель эмульсии мономер. Туда продолжают поступать новые порции мономера по мере его полимеризации и образуются полимерномономерные частицы [3,13]. Обычно их размеры колеблются в пределах от 10 до 100 нм. Концентрация полимера в мономере в этих частицах доходит до 60%. По мере исчерпания капеяь эмульсии концентрация полимера в полимерно-мономерных частицах возрастает. За счет этого увеличивается плотность частиц, теряется устойчивость дисперсии (при отсутствии сильного перемешивания) и частицы полимера оседают на дно. [c.83]

С помощью радиосеры был, изучен ряд вопросов механизма эмульсионной полимеризации неопрена. Было установлено, что один атом серы в образующемся полимере приходится на цепочку, содержащую 80—100 молекул исходного неопрена. Влияние тетраэтилтиурамдисульфида на некоторые механические свойства полимера объясняется тем, что этот препарат извлекает часть атомов серы из голисульфидной цепи. [c.219]

В соответствии с представлениями о механизме эмульсионной полимеризации Харкинса [221] и Юрженко [151] начальная систе содержит в водной фазе капли мономера, полученные при перемет, вании в присутствии эмульгатора основная часть эмульгатора нах дится в мицеллярном состоянии, инициатор растворен в воде. Полим ризация протекает в полимер-мономерных частицах, образующихся мицелл после попадания в них радикалов из водной фазы. Полимер, зацию условно разделяют на три стадии образование полимер-мономерных частиц, которое заканчивается в момент исчерпания эмульгатора, находящегося в мицеллярном состоянии и расходующегося на покрытие растущей поверхности частиц полимеризация при постоянном числе полимер-мономерных частиц в присутствии капель мономера, обеспечивающих подпитку частиц мономером через водную фазу завершающая стадия, которая начинается после исчерпания капель мономера. На основании этих представлений Смитом и Эвартом проведено количественное описание эмульсионной полимеризации [253, 254]. При выводе исходных уравнений делаются дополнительные упрощающие предположения на первой стадии остается постоянной суммарная площадь поверхности полимер-мономерных частиц и мицелл диффузия мономера через воду является быстрой и не лимитирует скорость полимеризации кон центрация мономера в полимер-мономерных частицах остается постоянной, пока в системе имеются капли мономера. [c.66]

Несколько иные представления о механизме эмульсионной полимеризации были сформулированы Медведевым и сотр. [14, 86]. В соответствии с этими представлениями, хотя полимер-мономерные частицы и образуются из мицелл эмульгатора, суммарная поверхность частиц в процессе полимеризации остается постоянной, а все элементарные реакции (инициирование, рост и обрыв цепи) протв1 ают в адсорбированном слое эмульгатора. При этом для скорости полимеризации получено выражение, отличающееся от (1.94) , где [c.67]

Бовей и Кольтгоф [291] при изучении механизма эмульсионной полимеризации стирола установили с помощью полярографических исследований активную роль кислорода в этом процессе. Одним из продуктов, образующихся в течение индукционного периода, является сополимер стирола с кислородом состава 1 1, имеющий пероксидный характер [c.196]

В послевоенные годы в нашей стране получили быстрое развитие исследования по синтезу высокополимерных соединений и изучению механизма полимеризации. Одним из видных ученых в этой области был Сергей Сергеевич Медведев (1891—1970). Его научная деятельность протекала в Физико-химическом институте им. Л. Я. Карпова. Он выдвинул теорию полимеризации на основе кинетики цепных процессов с участием свободных радикалов. С. С.Медведев изучал также механизм эмульсионной полимеризации и влияния радиации на ход полимеризации. Валентин Алексеевич Каргин (1907— 1969) также работал в Физикохимическом институте им. Л. Я- Карпова, а в послевоенные годы возглавил кафедру высокополимерных соединений Московского университета. Первые его работы посвящены коллоидной химии, но в послевоенные годы он целиком перешел к исследованиям по химии высокополимерных материалов. Большое значение для развития этой области получили работы В. А. Каргина по изучению структурно-механических свойств высокополимеров. Его труды привели к решению ряда технологических проблем производства пластических масс, каучуков и искусственных волокон. Он основал советскую школу физикохимиков-полимерщиков. [c.302]

При исследовании механизма эмульсионной полимеризации стирола полярографию использовали для контроля за исчезновением кислорода [142] и нитробензола [141], которые действуют как замедлители. Этим методом исследовали также перекиспый характер сополимера, образовавшегося при полимеризации стирола в присутствии кислорода [140]. Поздеева и Волков [206] проводили полярографическое восстановление индена и кумарона в 0,1 УИ растворе ( 4Hg)4NI в 75%-ном диоксане. Величи- [c.376]

Начиная с 1936 г. в СССР под руководством Б. А. Догад-кина проводится широкое исследование эмульсионной полимеризации непредельных углеводородов с применением в качестве стабилизаторов мыл, а в последние годы поверхностно-активных веществ неионной природы. В результате этих работ был предложен способ получения синтетических ла-тексов в промышленных масштабах и накоплены первые данные по кинетике полимеризации в эмульсии. Несмотря на то, что начало работ по полимеризации в эмульсиях относится к концу XIX века, исследования кинетики и механизма эмульсионной полимеризации появляются в 30—40-х годах нашего века. [c.28]

Основные научные работы относятся к аналитической и физической химии. Разработал колориметрический метод определения водородного показателя с использованием кислотно-основных индикаторов, Указал на важность контроля этого показателя в промышленности, бактериологии и аналитической химии. Изучал процессы образования и кристаллизации осадков с помощью радиоактивных изотопов. Одним из первых в США выполнил фундаментальные исспе-дования в области полярографического анализа. Изучал кинетику и механизм эмульсионной полимеризации, разработал низкотемпературный способ производства синтетического каучука. После 1955 сконцентрировал свое рнимание на изучении кислотно-основного равновесия и разработке методов титрования в неводных средах Автор переведенных на многие языки книг, в частности таких, как Кон-дуктометрическое титрование (1923. русский перевод 1935), Потенциометрическое титрование (1927), Объемный анализ (т. 1 — 2, 1929, русский перевод 1930, 1932), Учебник количественного неорганического анализа (1936), [c.249]

Основные научные работы посвящены изучению механизмов реакций окисления, а также радикальной и ионной полимеризации. Создал (1937—1943) теорию поли-меризационных процессов, которая успещно применяется для решения ряда проблем получения эластомеров и пластиков. Установил цепную природу свободнорадикальной полнмеризации, показал совпадение кинетической и структурной цепей образования полимера, что позволило ему найти (1940—1950) пути управления этой реакцией. Изучал механизм эмульсионной полимеризации. В результате исследования ионной полимеризации нащел пути получения каучукоподобных материалов с повыщенной теплостойкостью. [c.328]

Заболоцкая, Соболева, Маклецова и Медведев [557] занимались исследованием механизма эмульсионной полимеризации изопрена в водных растворах N-цетилпиридиния в присутствии Н2О2 и пришли к выводу, что полимеризация протекает в поверхностных слоях мицелл мыла или полимерно-мономерных частиц, рост которых происходит не только за счет полимеризации, но и за счет коалесценции, т. е. слипания с ликвидацией границ раздела частиц. [c.644]

ПОЛИФТОРОПРЕН — карбоцепной полимер. П. получают полимеризацией 2-фторбутадиена-1,3 (фто-снз-сгсн-снз ропрена) по радикальному механизму эмульсионным способом (эмульгатор — олеат натрия). Инициаторами полимеризации могут служить органич. перекиси и персульфаты. Примеси в мономере винил-ацетилена, из к-рого получают фторопрен, ингибируют процесс и поэтому их количество должно быть минимальным. Для прерывания полимеризации при достижении заданной степени превращения в эмульсию bbq-дят ингибитор—фенил-1-нафтиламии. Полученный латекс коагулируют уксусной к-той и выделяют линейный полимер, в к-ром элементарные звенья соединены в положении 1,4. При последующей вулканизации полимер структурируется. [c.109]

При исследовании сополимеризации триалкилоловоакрилатов с ал-килакрилатами в нашей лаборатории было обнаружено существенное отличие состава эмульсионных сополимеров от соответствующих сополимеров, полученных методом растворной полимеризации [3]. Поскольку указанное отличие, несомненно, является следствием особенностей механизма эмульсионной полимеризации, представлялось интересным более подробно изучить коллоидно-химическую сторону процесса. Настоящее сообщение посвящено рассмотрению влияния природы эмульгатора на сополимеризацию трибутилоловометакрилата с метилметакрилатом (ММА). [c.31]

Изучению механизма эмульсионной полимеризации мономеров в присутствии неионогенных поверхностно-активных веществ (НПАВ) в последние годы уделяется большое внимание. Подавляющее число имеющихся по этому вопросу публикаций посвящено полимеризации нерастворимых в воде мономеров (стирол, хлоропрен) в присутствии мономерорастворимых инициаторов, для которых в зависимости от гидро-фильно-липофильного баланса НПАВ возможен либо мицеллярный, либо микрокапельный механизм процесса [1]. Исследования систем, включающих хорошо и умеренно растворимые в воде мономеры и водорастворимые инициаторЪ , отсутствуют. Тем не менее они весьма интересны ввиду целого ряда коллоидно-химических особенностей исходных эмульсий мономера, оказывающих существенное влияние на механизм полимеризации. [c.24]