Получение из растворов с использованием диаминов

Достижение равновесия при поликонденсации можно ускорить использованием катализатора, однако в отличие от полиэтерификации нет необходимости проводить указанные реакции в равновесных условиях. Первые две реакции получения полиамидов проводят обычно в расплаве поликонденсацию в растворе (например, в ксилоле или я-гр г-бутилфеноле) используют значительно реже из-за плохой растворимости полиамидов. В то же время поликонденсацию диаминов с дихлорангидридами проводят либо в рас творе, либо на границе раздела фаз. [c.204]

Получение из растворов с использованием диаминов [c.438]

При переводе плохо растворимых соединений в водорастворимые, часто используют в качестве растворителей водные растворы диамино-вых кислот. Их использование не только обеспечивает получение хорошо и быстро растворимых соединений, но и, как правило, придает им стабильность при длительном хранении. [c.650]

В некоторых случаях получаемый по этому методу раствор полимера можно использовать для непосредственной переработки. Так, реакционные растворы полиамидокислот, получающиеся при поликондепсации диаминов с диангидридами используются без ка-кой-либо дополнительной обработки для получения пленок, покрытий, лаков. Иногда реакционные растворы перед использованием подвергаются нейтрализации (при наличии в них НС1), фильтрации, разбавлению. Проведение этих операций часто бывает проще и экономичнее, чем выделение полимера из сиропа и его повторное растворение. [c.160]

Из приведенных данных видно, что при использовании диметилформамида не удается получить ПАК с достаточно высоким молекулярным весом при загрузке диамина в раствор ПМДА или при смешении их растворов. ПАК с наибольшим молекулярным весом получали лишь при добавлении твердого диангидрида к раствору диамина. Аналогичная зависимость была обнаружена при получении ПАК различного строения и в других амидных растворителях [c.292]

Положительные результаты были получены нами при использовании в качестве гидролизующих агентов более сильных кислот, в частности водных 40—80%-ных растворов бромистоводородной и муравьиной кислот. Эти кислоты обладают сильными восстановительными свойствами, что имеет существенное значение при получении легко окисляющихся веществ, какими являются ароматические диамины. Применение водных растворов бромистоводородной и муравьиной кислот значительно улучшает качество анилинфталеина и повышает его выход до 40—45%. Недостатком этого способа является большая продолжительность процесса (10—12 ч) и необходимость использования коррозионностойкой аппаратуры. [c.317]

Описан также новый метод получения полиамидокислот с использованием высоких давлений в отсутствие растворителя [40]. Смесь пиромеллитового диангидрида с диамином нагревают при 200° под давлением свыше 6000 /сГ/сж . Получают полимеры, растворимые в диметилформамиде, с характеристической вязкостью 0,4—1,2. Интересно отметить, что этим методом удается получить полипиромеллитимид на основе о-фенилендиамина, использование которого для поликонденсации в растворе не приводит к удовлетворительным результатам. [c.15]

В зависимости от природы исходных соединений и свойств образующегося полимера значимость тех или иных функций растворителя может меняться. Так, ароматические полиамиды могут быть получены и в том случае, если одно из исходных соединений не растворяется (например, при использовании дихлоргид-ратов диаминов [28]) если при поликонденсацни не выделяются низкомолекулярные продукты реакции, то растворитель не нужен и для их отвода (получение полиамидов из диаминов и диангидридов [29]) и т. д. [c.16]

Одним из важнейших процессов каталитического восстановления нитросоединений является получение смеси толуилендиаминов из смеси динитротолуолов. Каталитическое восстановление является основным методом получения этих важных диаминов. Смесь динитротолуолов (полученная нитрованием о-нитротолуола) восстанавливается в метанольном растворе (с добавкой реакционной массы от предыдущей операции для уменьшения разогревания массы при реакции) при 100—170 °С с применением в качестве катализатора Ni-Ренея. Давление при реакции 50—100 кгс/см [318]. Предложено восстанавливать динитротолуол и в водной эмульсии при атмосферном или несколько повышенном давлении с использованием в качестве катализатора Pd на угле или Ni на силикагеле [319], в водном спирте с Pd/ или Pt-катализатором [320]. [c.1782]

Температура плавления политетраметилентерефталамида 436 °С, полиэтилентерефталамида 455°С. Полимеры растворимы в серной и трифторуксусной кислотах. Из растворов полиалкилентерефталамидов в трифторуксусной кислоте можно формовать волокно. Использование для синтеза Ы-замещенных диаминов приводит к получению полиамидов с более высокой температурой плавления. [c.386]

Восстановление нитрилов литийалюминийгидридом проводится в среде растворителей (эфир, тетрагидрофуран и др.). При получении аминов раствор нитрила обычно прибавляют к раствору восстановителя. При использовании обратного порядка введения реагентов реакция часто останавливается на образовании альдиминов. Кроме того, если в молекуле нитрила имеются а-водородные атомы, при этом возможно протекание побочной реакции образования 1,3-диаминов (см. стр. 330). [c.327]

Общий метод получения таких сополимеров состоит в обработке раствора технического поли(дифенилолпропанкарбоната) в метиленхло-риде раствором диамина в том же растворителе. Затем проводится фос-генирование реакционной смеси с использованием пиридина в качестве акцептора выделяющейся соляной кислоты. Как правило, получаются сополимеры, растворимые в метиленхлориде. Пленки и волокна, полученные из раствора сополимера в метиленхлориде, можно подвергнуть вытягиванию в 2—3 раза при температуре 50—100° [215]. Свойства сополимеров, полученных этим методом, приведены в табл. Х1-22. [c.379]

Примечательно, чго по данным Михаэлиса, Шуберта и Граника [161 стабильные соли Вурстера могут образоваться лишь при использовании симметричных н-фенилендиаминов. Тем не менее все 20 катион-радикалов, полученных по новому методу, оказались достаточно стабильными в подкисленных спиртовых растворах. Наиболее стабильные растворы катион-радикалов получаются при введении 1,5 избытка производного л-фениленди-амина ко взятому количеству стабильного радикала. При работе с эквивалентными количествами диамина и радикала промежуточно возникаюш,ие катион-радикалы погибают в результате более глубокого окисления. [c.83]

Двойные связи в хлоропреновых каучуках как бы блокированы атомом хлора и поэтому менее реакционноспособны по сравнению с бутадиеновыми и изопреповыми каучуками. Вулканизация осуществляется главным образом путем взаимодействия атома хлора с оксидами металлов, чаще всего смесью 2пО с MgO. Образующийся в результате реакции 2пС1г также участвует в сложных процессах структурирования и способствует подвулканизации (скорчингу), сильно затрудняющей переработку и особенно хранение резиновых смесей. Вулканизацию можно осуществить и с помощью других соединений, способных взаимодействовать со связанным хлором таковы фенолоформальдегидные и эпоксидные смолы, диамины и др. Однако к использованию этих агентов при изготовлении листовых антикоррозионных резин прибегают редко. Эбониты из хлоропреновых каучуков не получают. Вулканизаты на основе наиритов, полученные с применением системы 2пО + МдО и наполненные техническим углеродом, обладают высокой устойчивостью ко многим коррозионноагрессивным средам, как это показано в табл. 13. Испытания наиритовых резин отечественного производства ИРП-1257, 1258, 1259 показали их высокую стойкость в фосфорной, серной и уксусной кислотах при 70 °С, растворе едкого натра при 110°С и в других средах —[49]. Резина ИРП-1257 в виде 35—50%-ных растворов используется в химическом машиностроении для гуммирования небольших узлов сложной конфигурации [18]. Бензо- и маслостойкие наири-товые резины, характеризующиеся хорошим сопротивлением старению, нашли очень широкое применение в производстве резинотехнических изделий и в кабельной промышленности. Из них изготовляют плоские и профилированные прокладки и другие формовые изделия, шланги, транспортерные ленты, ремни, резинотканевые рукава, кабельные оболочки и т. д. Сведения о химической стойкости прокладок на основе хлоропренового каучука и других эластомеров опубликованы в [50]. Однако на основе наиритов пока не удалось, даже при совмещении с другими синтетическими каучуками, получить в промышленном масшта бе бездефектные каландрованные листы сырой резины, удовлетворяющие требованиям к гуммировочным материалам. Другим серьезным препятствием для внедрения наиритовых резин в практику гуммирования химической аппаратуры является их [c.36]

Поскольку галогенангидриды кислот наиболее широко применяются в качестве исходных соединений для получения ароматических полиамидов, а взаимодействие их с диаминами сопровождается выделением в качестве побочного продукта галогенводорода, неотъемлемым компонентом реакционной системы при синтезе полиамидов в растворе являются вещества, связывающие выделяющийся галогенводород. Необходимость использования акцепторов галогенводорода обусловлена тем, что выделяющийся галогенводород может образовывать соли с диамином или растущими полимерными цепями, которые, как правило, нереакционноспособны в условиях поликонденсации. Это приводит к снижению молекулярного веса синтезируемого полиамида, как вследствие обрыва растущих макромолекул, так и вследствие нарушения эквимольности реагирующих функциональных групп. [c.25]

При синтезах в амидных растворителях смесь нагревали в инертной атмосфере до 150° 24 часа синтезы в полифосфорной кислоте выполнялись при температуре 200°. Полученные полимеры представляют собой темноокрашенные порошки, нерастворимые в обычных органических растворителях, плохо растворимые в гексаметилфосфорамиде, диметилформамиде и диметилсульфоксиде, но легкорастворимые в концентрированной серной кислоте и метансульфокислоте, с приведенной логарифмической вязкостью в метансульфокислоте 0,22—1,55 (0,2%-ные растворы, при 30°). Аналогичные полимеры получаются при использовании 2,3,7,8-тетраокси-1,4,6,9-тетрааза-антрацена вместо соответствующего тетрахлорпроизводного (в полифосфорной кислоте, при 240°). По данным динамического термогравиметрического анализа в атмосфере азота (скорость нагревания 2,5° в минуту), потери веса для большинства полимеров наблюдаются около 500°, на воздухе — в области 400°. Относительно высокие потери веса полимера I по сравнению с другими полимерами этого типа объяснены неполной циклизацией, обусловленной высокой жесткостью цепи, а также неустойчивостью 4,6-диамино-1,3-димеркапто-бензола, даже в форме хлоргидрата. [c.30]

Одностадийный метод синтеза поликонденсацией при высоких температурах ароматических тетракарбоновых кислот с диаминами. При поликонденсации тетракарбоновых кислот или их диангидридов с диаминами в среде высококипящих органических растворителей, таких, как нитробензол, бензонитрил, тетраметиленсульфон илн гликоль, в инертной атмосфере при 195—210°С полиимид образуется в одну стадию [23, 108, 193, 286, 287]. Молекулярная масса полимера в ходе синтеза регулируется добавкой растворителей, например N-метилпирролидона, циклотетраметиленсульфона или следов воды в реакционную массу. Такой раствор полимера может быть использован непосредственно для склеивания, получения волокон и покрытий. Аналогично (в одну стадию) получают полиимиды при взаимодействии дитпоангидрида пиромеллитовой кислоты с диаминами в диметилацетамиде при 140—150 °С с отщеплением сероводорода [181]. [c.683]

Использование /г-аминобензойной кислоты или изофталоилхлорида позволяет варьировать в любых пределах соотношение амидных и имидных звеньев [492, 513]. Сшитые полиамидоимиды получают хлорированием полиамидокислот SO U, P I или РСЬ с последующим взаимодействием с диаминами [498]. При добавлении к раствору полиамидоимида в N-метилпирролидоне раствора диангидрида тетракарбоновой кислоты в осадок практически мгновенно выпадает гелеобразный продукт. Если этот гель нагреть до 100— 120 °С, то получится стабильный раствор, из которого можно формовать эластичные пленки [476]. Схема получения подобных поли- [c.800]

В литературе имеются сведения о том, что электродиализ может быть использован и для получения других диаминов из растворов их солей, например нропилендиамина [31]. [c.260]

В работе описан синтез полипиромеллитимидов с использованием ряда ароматических диаминов и некоторые свойства этих полимеров. Поликонденсация проводилась в растворе диметилацетамида. Полученные полиамидокислоты имели приведенную вязкость от 1 до 3.0 и давали в большинстве случаев эластичные пленки. Имидизация полимеров осуществлялась как термическим, так и химическим способами. Основное внимание обращалось на изучение зависимости термической стабильности полученных полиимидов от строения ароматических диаминов и от природы группировок, связывающих в последних фенильные ядра. Был установлен следующий ряд различных связей и групп по термической устойчивости в полипиромеллитимидах фенил-фенильная, имидная > амидная, эфирная метиленовая > изоиропилиде-новая. Было показано также, что положение заместителей в бензольном кольце не оказывает большого влияния на термическую стабильность полимеров, но влияет на их эластичность. Более высокая вязкость растворов характерна для пара-производных бензола. [c.21]

Обработкой первоначального красителя (60 г) 12% раствором хлорида натрия (400 мл) при 50 °С удаляют наполнитель и получают смесь красителей, нерастворимых в использованном растворителе. Эту смесь отфильтровывают, растворяют в 400 мл воды при 80°С и восстанавливают дитионитом натрия (30 г). Выпавший после охлаждения осадок отфильтровывают и кристаллизуют из воды. Полученное соединение СюН1оН2045 реагирует с фенантренхиноном и является, таким образом, о-диамином. Его растворимость и капельные пробы [1] дают возможность предположить 7,8-диамино-1-нафтол-З-сульфокислоту. Следовательно, азосоставляющей при получении красителя была гамма-кислота. [c.354]

Однако этот способ не находил до последнего времени практического применения, так как его осуществление представляло известные трудности. Проведение гетерофазной поликонденсации при использовании дихлорангидридов, растворенных в несмеши-вающемся с водой органическом растворителе, и диаминов, находящихся в водном растворе, явилось новым методом получения высокомолекулярных полиамидов. Связывание выделяющегося хлористого водорода при этом может производиться путем добавления избытка диамина или же применением соответствующих акцепторов НС1. По этому методу можно синтезировать полиамиды, которые до последнего времени не удавалось получить обычными способами, например полиамиды на основе пиперазина и фталонлхлорида. [c.71]

Полимеры могут быть получены методом поликоиденсации на границе раздела фаз и без перемешивания растворов исходных реагентов (183, 216]. При осторожном приливании раствора дигалоидангидрида кислоть) в углеводороде к воднощелочному раствору диамина на поверхности раздела мгновенно образуется пленка полимера, которая оказывается настолько прочной, что ее можно удалять пз сферы реакции в виде непрерывного жгута или волокна, как показано на рис. 79, 80. При использовании этого метода выход полимера несколько нииге (25—50%), пслед-ствие уноса полимером части реагирующих веществ. Указанный способ получения полимеров на границе раздела фаз можно использовать в тех случаях, когда пленки образуются достаточно быстро и их прочность позволяет вытягивать полимеры из сферы реакции в виде непрерывного жгута. [c.147]

По первому из этих способов (а) метилэтилтритиокарбонат (который может быть получен метилированием этилтиокарбоната калия, синтезируемого из этилмеркаптана, гидроокиси калия и сероуглерода) смешивают с диамином и нагревают в атмосфере азота при 90—150°, что сопровождается выделением меркаптанов. В случае необходимости эту реакцию можно проводить и в таком растворителе, как фенол. По методу (б), основанному на использовании сероуглерода или сероокиси углерода, полимеры получаются сравнительно легко. Сначала реагенты взаимодействуют (например, в спиртовом растворе) с образованием соли амина и дитиокарбаминовой кислоты или низкомолекулярного полимера затем эти продукты реакции выделяют и нагревают. При нагревании происходит выделение сероводорода и образование высокополимера. Эту реакцию между исходными компонентами можно проводить как в отсутствие растворителя, так и в среде воды или фенола. Целесообразно проводить первую стадию реакции в водной эмульсии, применяя в качестве эмульгатора олеат триэтаноламина [53]. [c.171]

Более высокомолекулярные полимеры получают при проведении реакции в полифосфорной кислоте [219]. Полифос-форную кислоту нагревают в атмосфере азота при 200° в те-течение 2 час. и затем охлаждают до 140°. При этой температуре вводят постепенно тетрагидрохлорид бнс-(о-диамина> и после его растворения и окончания выделения хлористого водорода добавляют диангидрид и реакционную смесь нагревают при 200°. Обычно после 30 мин. реакции смесь становится очень вязкой. Горячую реакционную смесь выливают в воду, выпавший полимер промывают разбавленным раствором карбоната аммония, водой и метанолом и, наконец, сушат. Логарифмическая вязкость растворов полимеров, полученных этим методом, находится в пределах 1,1 —1,8 дл1г [219]. Использование полифосфорной кислоты в качестве реакционной среды дает особенно хорошие результаты при синтезе полибензимидазобензофенантролинов [222, 224, 225, 227]. [c.60]

Для того чтобы выразить активность цитохрОмоксид-азы в нмолях окисленного диметил-п-фенилендиамина, строят калибровочную кривую с использованием бихромата калия, в присутствии которого диметил-п-фенилен-диамин неферментативно окисляется с образованием красного пигмента. Готовят несколько рядов пробирок, в которые вносят 0,02% раствор бнхромата калия (от 0,1 до 0,9 мл в каждый ряд пробирок), калий — натрий-фосфатный буфер по 1 мл и 0,01% раствор диметил-п-фенилендиамнна и доводят объем проб до 4 мл водой. В первый ряд пробирок вносят по 0,15 мл 0,01% раствора диметил-п-фенилендиамина, во второй — по 0,20 мл, в третий — по 0,25 мл и в четвертый — по 0,30 мл. Пробы экстрагируют 4 мл смеси абсолютного спирта и тет-рахлорэтилена, через 3—5 мин измеряют оптическую плотность проб при 510 нм. Полученные значения оптических плотностей используют для построения калибровочного графика (рис. 4). По нашим данным, оптическая плотность, равная 0,120, соответствует содержанию 174 нмолей окисленного диметил-п-фенилеНдиамина в пробе 4 мл. [c.48]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология