Степень упорядоченности расплав

В сравнении с низкомолекулярными кристаллами, для которых характерно скачкообразное изменение структуры, кристаллические полимеры переходят в другое фазовое состояние в некотором температурном интервале. Скорость кристаллизации полимеров разного химического состава находится в весьма широких пределах. Одни кристаллизуются быстро, другие медлен-по, что зависит от степени упорядоченности пачек в аморфном состоянии и от сложности построения надмолекулярных структур. Если пачка в аморфном состоянии состоит из более или менее параллельно сложенных макромолекулярных цепей, то процесс кристаллизации заключается в повороте цепей (см. рис. 3). На это требуется относительно малое время. Более длителен переход одной надмолекулярной структуры в другую. Если полимер кристаллизуется быстро, то при охлаждении расплава температура кристаллизации соответствует температуре плавления кристаллов. Если охлаждать расплав полимера, кристаллизующегося медленно, то он может закристаллизоваться при температуре нил<е Тпи или вовсе не закристаллизоваться. Таким образом, ускоряя или замедляя процесс охлаждения расплавленного полимера, можно изменить его структуру и свойства. Этим пользуются при переработке полимеров. [c.21]

Однако структурные изменения играют, по-видимому, более важную роль, чем возможная потеря униполярности. П. П. Кобеко, Е. В. Кувшинский и Н. Н. Шишкин [89], обсуждая причины отклонения от уравнения (11,8), указывают, что в таких системах, как стекло или расплав, температура меняет не только амплитуду или энергию колебания частиц, но в известных пределах и координацию атомов и степень упорядочения их. Значительное влияние температуры на координацию атомов отмечается также и О. Л. Самойловым [90]. [c.115]

Большинство термопластичных полимеров в расплавленном состоянии обладает свойствами аномально вязких жидкостей, т. е. эффективная вязкость расплава уменьшается с увеличением скорости сдвига. Течение, возникающее в результате создания в системе градиента давлений или движения одной из ограничивающих расплав поверхностей, сопровождается распутыванием длинных беспорядочно скрученных полимерных молекул и их ориентацией в направлении течения. Относительное движение слоев жидкости, молекулы которой занимают новое упорядоченное положение, происходит с меньшим сопротивлением. Степень достигнутой ориентации определяется величиной действующих напряжений сдвига. Обычно при этом не приходится наблюдать развивающуюся во времени реакцию системы (тиксотропию), так как время, необходимое для того, чтобы произошла ориентация, как правило, намного меньше времени наблюдения. [c.89]

При наличии в расплавленной соли примесей других солей растворимость металлов в ней уменьшается тем в большей степени, чем более электроотрицателен катион примеси. При этом если имеются смеси солей, то растворимость металлов в них будет наименьшей, когда соли находятся в эквивалентных количествах. Это соотношение отвечает образованию в твердой фазе химических соединений, а при температурах, близких к температуре кристаллизации, упорядоченный по своему внутреннему строению солевой расплав наименее способен растворять металл. [c.67]

Наряду с процессом плавления ионных кристаллов специально исследовали структуру металлических расплавов. Лучше всего известна структура расплавов одноатомных элементов (работы Рихтера). По имеюшимся данным, структура или степень упорядоченности распла-Т--250Ч [c.196]

Установлено, что все эти расплавы характеризуются высокой степенью упорядоченности, близкой к смектической, но в отношении микрогетерогенности структура полиэтилена и парафинов различна. Расплав полиэтилена состоит из упорядоченных микрообластей, в которых имеется дальний ориентационный порядок сегментов макромолекул, уложенных приблизительно параллельно и упакованных в ротаторную решетку, близкую к гексагональной. В расположении центров тяжести макромолекул на плоскости, перпендикулярной осям цепей, дальний порядок отсутствует. Доля упорядоченной массы полиэтилена высока (до 90 % объема полимера). Высказано предположение, что имеется взаимосвязь между природой упорядоченных микрообластей в расплаве и кристаллитов в закристаллизованном полимере. Таким образом показано, что расплав полиэтилена обладает структурой, характеризующейся не только ближним порядком, свойственным любой низкомолекулярной жидкости, но и ориентационной упорядоченностью сегментов макромолекул в пределах сравнительно больших по размеру областей, занимающих основную часть объема образца. Обнаруживаемая при этом гетерогенность структуры есть результат проявления специфики полимерного состояния вещества, заключающейся в возможности расположения одной и той же длинной макромолекулы в нескольких упорядоченных областях, что приводит к сохранению чередо- [c.27]

Растворенный в среде сероуглерода или дифенила, селен существует в виде циклических молекул Seg и может образовать моноклинные кристаллы красного цвета, подобные а-сере. Моноклинный селен плавится при 175° и полимеризуется в серый селен nSeg- Segn- Введение в расплав серого селена йода, который присоединяется к концам макромолекул, снижает молекулярный вес полимера и уменьшает его вязкость. Исследование вязкости расплавов смесей йод —селен при 150—350° показало, что степень полимеризации серого селена приближается к 100. Известны и другие полимеры селена различной степени упорядоченности. Например, при испарении селена в вакууме получается аморфный волокнистый полимер. [c.123]

Наличие таких упорядоченных областей также позволяет легко понять способность полимеров при кристаллизации к восстановлению в основных чертах структур, существовавших в них ранее. По-видимому, плав лепив полимеров является в первую очередь так называемым азимутальным плавлением, в результате которого молекулы приобретают способность к вращению и раздвижению, что приводит к утрате характерных черт кристаллической дифракции. Одьсако полученный расплав должен нести в себе черты, характерные для кристаллического состояния в смысле чередования вы-сокоунорядоченных и аморфных областей. С новышением температуры возрастает возможность выравнивания плотностей высокоупорядоченных областей и аморфных прослоек. С этой точки зрения можно объяснить зависимость степени переохлаждения от предварительного перегрева расплава полимера. [c.174]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология