Степень расплава

Охлаждение расплава от температуры Т. (точка е ), содержащего избыток о-ксилола в смеси, до температуры Т, приводит к выпадению кристаллов твердого о-ксилола в расплав смеси о- и м-ксилолов (область II). В области II одновременно существуют кристаллы о-ксилола и жидкий расплав и система в этом случае имеет одну степень свободы, то есть /=2-2-f 1 = 1. [c.180]

При дальнейшем охлаждении расплава от Те до температуры Ть происходит обогащение расплава м-ксилолом и в точке й происходит при указанной температуре одновременное затвердевание расплава в тонкодисперсное кристаллическое твердое тело, содержащее микрокристаллы о- и м-ксилолов, близкие по размерам. Такая смесь кристаллов называется эвтектической. В точке й , то есть при температуре Ть, в системе одновременно существуют кристаллы о- и м-ксилолов и расплав ксилолов, то есть три фазы. Такая система не имеет степеней свободы f=3—3==0 и она называется безвариантной системой. В области III одновременно в системе находятся кристаллы м-ксилола и жидкий расплав. Эта система имеет одну степень свободы, то есть f=2—2-f 1 = 1. [c.180]

Продолжая построение диаграммы плавкости по всем кривым охлаждения, получим две кривые нэ к оэ к горизонтальную прямую лм. Три линии пересекаются в эвтектической точке. В этой точке расплав насыщен как кремнием, так и алюминием. Выше кривых нэ, оэ в области / все системы гомогенные, одна жидкая фаза. Термодинамических степеней свободы две. В области II системы гетерогенные,в равновесии находятся кристаллы алюминия и расплав, состав которого определяется по кривой нэ. В области /// все системы гетерогенные. В равновесии находятся кристаллы кремния и расплав, состав которого определяется по кривой 90. Термодинамических степеней свободы у систем в областях И и III — одна. В области IV все системы находятся в твердом состоянии, системы гетерогенные, две твердые фазы — кристаллы алюминия и кремния. Термодинамическая степень свободы — одна. В точке э в равновесии находятся кристаллы алюминия, кристаллы кремния и расплав система гетерогенная, фазы три, число термодинамических степеней свободы ноль. [c.239]

Реакционное тепло из форполимеризаторов отводится за счет испарения части стирола, пары которого конденсируются в холодильниках-конденсаторах б и 7 и возвращаются в полимеризаторы. Из форполимеризатора 5 частично заполимеризовав-шийся стирол подается в полимеризационную колонну 8, где при температуре 125—200 С завершается полимеризация до степени конверсии 0,95. Отвод тепла из колонны осуществляется с помощью холодильника-конденсатора 9. Во избежание окисления стирола кислородом воздуха в колонну 8 подается азот. Расплав ПС шнеком 10 перемещается в вакуум-экструдер [c.394]

Выражение (3.5-1) показывает, что с увеличением гидростатического давления температура плавления существенно повышается. Это означает, что, если охладить находящийся под давлением расплав до температуры кристаллизации, то в действительности он окажется очень сильно переохлажденным. Влияние этого переохлаждения на надмолекулярную структуру (морфологию сферолитов) и скорость кристаллизации подробно рассмотрено в разд. 3.4. Очевидно, если фактическая температура кристаллизации с учетом влияния давления окажется сдвинутой вправо по отношению к температуре максимальной скорости кристаллизации (Т ), наличие давления приведет к увеличению скорости кристаллизации. В том случае, если Тс < Т , скорость кристаллизации уменьшится. Скорость зародышеобразования при увеличении степени переохлаждения будет возрастать. [c.58]

Исходя из этого, введем допущения, позволяющие упростить исходное дифференциальное уравнение 1) теплофизические свойства постоянны 2) расплав — несжимаемая жидкость 3) на стенках нет проскальзывания 4) справедлив степенной закон течения неньютоновской жидкости с вязкостью, зависящей от температуры [c.283]

Полученные результаты позволяют сделать ряд выводов. Скорость плавления увеличивается при увеличении полной силы Fj , но только в степени Причиной этого является то, что с увеличением силы толщина пленки уменьшается, при этом возрастает скорость плавления. Но чем тоньше пленка, тем большее давление необходимо, чтобы выдавить расплав. Зависимость скорости плавления от температуры нагретого стержня близка к линейной. Обратно пропорциональная зависимость от R является, по-видимому, наиболее важным результатом с точки зрения конструктора. Если бы учитывался вязкостный диссипативный разогрев, то некоторые из этих выводов пришлось бы пересмотреть. [c.296]

Подробное рассмотрение изотермического течения между параллельными пластинами позволяет глубже понять, как работают насосы, принцип действия которых основан на динамическом вязкостном способе создания давления. Однако в таких системах течение редко бывает изотермическим. Это объясняется двумя причинами во-первых, расплав полимера является высоковязкой жидкостью, поэтому тепло генерируется во время течения во-вторых, температура стенок канала не только неодинакова, но часто и непостоянна. Оба источника неизотермичности могут влиять на результирующий профиль скоростей, зависящий от температурной чувствительности вязкости (энергии активации вязкого течения). Для степенной модели жидкости эта зависимость может быть выражена в виде [c.315]

Принцип действия шестеренчатого насоса очень прост. Обратимся к рис. 10.32, в. Подаваемая жидкость забирается в полости, возникающие между расходящимися смежными зубьями шестерни. При вращении шестерни жидкость транспортируется из зоны входа в зону выхода. В это время жидкость заперта между смежными зубьями и корпусом, при этом происходит небольшая утечка жидкости через зазоры. Относительное движение шестерни и корпуса вызывает циркуляционное течение, подобное циркуляционному потоку, возникающему в нормальном сечении канала червячного экструдера, рассмотренного в разд. 10.3. Вход и выход насоса отделены друг от друга сцепленными зубьями шестерен. Входящие в зацепление зубья выдавливают расплав из впадины между зубьями. Колебания давления на выходе и величины объемного расхода возникают каждый раз, когда следующая пара зубьев достигает зоны выхода Зубья шестерен обычно имеют эвольвентный профиль (рис. 10.36). В прямозубых шестернях жидкость может быть заперта между зацепляющимися зубьями, что приводит к возникновению утечек, чрезмерному шуму и износу. Для масел с малой вязкостью эта проблема в некоторой степени решается применением разгрузочных канавок переменной конфигурации. Так как это не дает результата для высоковязких расплавов, то используют шестерни с шеврон- [c.353]

Рассмотрим две пластины бесконечной ширины с зазором длиной L и высотой Н. В направлении z непрерывно выдавливается расплав полимера. Если пренебречь гравитационными эффектами, то при изотермическом полностью развившемся установившемся течении без пристенного проскальзывания несжимаемой степенной жидкости получим следующее выражение для ФРД (см. Задачу Н.4) [c.381]

Хорошее ламинарное смешение достигается лишь тогда, когда в смесителе расплав полимера подвергается большой суммарной деформации. При зтом удается существенно уменьшить композиционную неоднородность материала по сечению канала. Однако особенность профиля скоростей в экструдере заключается в том, что суммарная деформация, накопленная частицами жидкости, зависит от местоположения частиц. Следовательно, степень смешения по сечению канала неодинакова. А значит, и по сечению экструдата следует ожидать определенную композиционную неоднородность. Количественной мерой этой неоднородности могут быть функции распределения деформаций Р (у) и f (у) йу. Проанализируем эти функции для экструдера с постоянной глубиной винтового канала червяка, используя простую изотермическую модель, описанную в разд. 10.2 и 10.3. В гл. 12 рассмотрен процесс смешения в пласти-цирующем экструдере, в котором плавление полимера влияет на вид функций распределения. [c.406]

В зоне дозирования экспериментальные наблюдения неточны вследствие слишком малой ширины твердого слоя или в результате его разрушения. Эти особые условия плавления зависят от режима работы, конструкции червяка и свойств полимера. Профили пробки, показанные на рис. 12.17—12.19, рассчитаны с помощью модели, отличающейся от обсуждавшейся ранее только исключением некоторых упрощающих допущений. В частности, предположение о том, что расплав является ньютоновской жидкостью с постоянной вязкостью, заменено степенным законом, в который введен метод учета влияния температуры. Учтено также влияние радиального зазора между гребнем червяка и цилиндра и влияние кривизны винтового канала. Рис. 12.19 показывает, что в отдельных случаях простая ньютонов- [c.447]

Оголенный провод разматывают, иногда применяя для этого устройства с контролируемым натяжением, и подогревают до Tg или Тт экструдируемого полимера это делается для того, чтобы увеличить адгезию изоляции к проводу и одновременно удалить влагу или масло с поверхности проводника. Проволоку вводят в центральное отверстие дорна угловой экструзионной головки. Выйдя из дорна, проволока попадает в расплав, обволакивающий ее поверхность. Так как скорость движения проволоки (контролируемая натяжным барабаном, установленным в конце линии) обычно выше, чем средняя скорость течения расплава, то происходит вытяжка расплава (степень вытяжки На выходе из головки изоляцию нагревают в струе горячего воздуха или в газовом пламени с целью поверхностного обжига и завершения релаксационных процессов, при этом поверхность изоляции становится. блестящей. [c.495]

Область IV изображает кристаллическое состояние системы. В таком состоянии система представляет собой тонкую механическую смесь кристаллов А и В. Она содержит крупные кристаллы А, если охлаждался расплав с избыточным содержанием его, или компонента В, если охлаждался расплав с избыточным содержанием последнего (относительно состава эвтектики). Число степеней свободы системы в таком состоянии равно 1 С = 2+1—2 = 1. И этой степенью свободы является температура. [c.198]

А вообще мне хотелось написать книгу о кирпиче, т. е. о ТРИЗ на примере возможного развития обыкновенного кирпича. Все законы развития технических систем приложимы к кирпичу. Скажем, переход к бисистеме кирпич из сдвоенного вещества. С позиций ТРИЗ тут ясно различимо техническое противоречие надо ввести второе вещество (закон есть закон ) и нельзя вводить второе вещество (система усложнится). Выход — использовать вещество из ничего , пустоту, воздух. Кирпич с внутренними полостями вес уменьшился, теплоизоляционные качества повысились. Что дальше Увеличение степени дисперсности полостей от полостей к порам и капиллярам. Это уже почти, механизм. Пористый кирпич, пропитанный азотистым материалом (по а. с. 283264), вводят в расплав чугуна кирпич медленно нагревается, происходит дозированная подача газообразного азота. Или пористый кирпич пропускает газ, но задерживает открытое пламя (а. с. 737706) и воду (а. с. 657822). И снова переход к бисистеме можно заполнить капилляры частично (т. е. снова ввести пустоту ), тогда появится возможность гонять жидкость внутри кирпича (внутреннее покрытие тепловых труб). [c.115]

Изменения, происходящие в системе, при дальнейшем охлаждении зависят от состава исходного расплава. В первом случае (расплав I) после того как весь кристаллический a- aSiOj вновь растворится, получается система, состоящая только из двух фаз— расплава с и кристаллов химического соединения. Такая система обладает одной степенью свободы. Дальнейшее отнятие теплоты уже приводит к понижению температуры и к связанному с этим выделению следующих количеств кристаллов химического соединения. [c.387]

Проведены опытно-промышленные испытания производства битумов в колонне в присутствии хлорида железа [99]. Кристаллогидрат хлорида железа РеСЦ-бИзО предварительно расплавляли при температуре 40—80 °С в барабане, обогреваемом водяным паром. Затем расплав разбавляли водой и 80 /о-й раствор хлорида железа плунжерным насосом подавали в окислительную колонну. Расход раствора — 0,1% (масс.) на сырье температура окисления составляла 265—270 °С, расход воздуха 2700 м /ч. В качестве сырья использовали гудрон с температурой размягчения 30—31°С. Опыты показали, что при получение битума с температурой размягчения 47—50 °С производительность увеличивается с 30 до 40 м /ч, а содержание кислорода в газах окисления снижается с 8 до 7% (об.). При сохранении одинаковой производительности 35 м /ч добавка хлорида железа позволяет повысить температуру размягчения битума с 43 до 54 °С, содержание кислорода в газах при этом также снижается с 8 до 7% (об.). Таким образом, применение хлорида железа способствует повышению степени использования кислорода воздуха и ускоряет процесс окисления. Однако, поскольку проблемы коррозии не решены, положительное заключение о целесообразности каталитического окисления не может быть сделано. [c.73]

Повышение ш отвечает уменьшению степени ионности связи. Так, если ЭГз (например, ТГСЬ) сходны с солями, то ЭГз (ТГСГз) имеют менее ионный характер, подвергаются частичному гидролизу, а ЭГ4 (ТГСЬ) близки к ковалентным соединениям, легкоплавки (их расплав ие проводит ток) и подвергаются значительному гидролизу. [c.506]

Таким образом, выше кривой NmM все системы находятся в жидком состоянии. Фаза одна, компонентов два, условных термодинамических степеней свободы две. Можно менять и состав и температуру в ограниченных пределах, и при этом не будут меняться ни число, ни вид фаз. Ниже кривой NkM все системы находятся в состоянии твердого раствора, состав которого может менятся непрерывно. Фаза одна — твердая, компонентов два, условных термодинамических степеней свободы две. Между кривыми NmM и NkM все системы гетерогенные. В равновесии находятся две фазы — твердый раствор, состав которого определяется по кривой NKM,n расплав, состав которого определяется по кривой NmM. Фазы две, компонентов два, п 1, число условных термодинамических степеней свободы /,ол = 1- Можно менять состав. [c.236]

На основании температур начала кристаллизации двухкомпонентной системы 1) постройте диаграмму фазового состояния (диаграмму плавкости) системы А —В 2) обозначьте точками / — жидкий расплав, содержащий а % вещества А при температуре Тй II — расплав, содержащий а % вещества А, находящийся в равновесии с кристаллами химического соединения III — систему, состоящую из твердого вещества А, находящегося в равновесии с расплавом, содержащим Ь % вещества А IV — равновесие фаз одинакового состава V — равновесие трех фаз 3) определите состав устойчивого химического соединения 4) определите качественный и количественный составы эвтек-тик 5) вычертите все типы кривых охлаждения, возможные для данной системы, укажите, каким составам на диаграмме плавкости эти кривые соответствуют 6) в каком фазовом состоянии находятся системы, содержащие с, е % вещества А при температуре Т Что произойдет с этими системами, если их охладить до температуры Т 7) определите число фаз и число условных термодинамических степеней свободы системы при эвтектической температуре и молярной доле компонента А 95 и 5 % 8) при какой температуре начнет отвердевать расплав, содержащий с % вещества А При какой температуре он отвердеет полностью Каков состав первых кристаллов 9) при какой температуре начнет плавиться система, содержащая й % вещества А При какой температуре она расплавится полностью Каков состав первых капель расплава 10) вычислите теплоты плавления веществ А и В 11) какой компонент и сколько его выкристаллизуется из системы, если 2 кг расплава, содержащего а % вещества А, охладить от Тх до Г, [c.247]

В точке нри температуре начинается и продолжается кристаллизация соединения АВ, состав которого соответствуетх., (точка О). При этом в равновесии находятся три фазы расплав, кристаллы АВ и В причем число степеней свободы равно нулю С = 3 —3 = 0, что указывает на постоянство температуры 1 , состава раствора х (точка С) и состава химического соединения (точка О). [c.187]

I — исходное сырье 11 — маточный раствор II степени III — жидкий этилен IV — газообразный зтилен на холодильную установку V — суспензия I ступени VI — маточный раствор I ступени на стабилизацию VII — пар V11J — расплав кристаллов Г ступени на стабилизацию IX — пропилен X — сырье II ступени XI — маточный раствор II ступени для разбавления суспензии XII — п-ксилол XIII — стабильный маточный раствор I ступени с установки. [c.119]

Процессы в расплаве являются вариантом газификации угля в режиме уноса. В них уголь и газифицирующий агент подаются на поверхность расплавов металлов, шлаков или солей, которые играют роль теплоносителей. Наиболее перспективен процесс с расплавом железа, поскольку можно использовать имеющиеся в ряде стран свободные мощности кислородных конвертеров в черной металлургии [97]. В данном процессе газогенератором служит полый, футерованный огнеупорным материалом аппарат-конвертер с ванной расплавленного (температура 1400—1600°С) железа. Угольная пыль в смеси с кислородом и водяным паром подается с верха аппарата перпендикулярно поверхности расплава с высокой скоростью. Этот поток как бы сдувает образовавшийся на поверхности расплава шлам и перемешивает расплав, увеличивая поверхность его контакта с углем. Благодаря высокой температуре газификация проходит очень быстро. Степень конверсии углерода достигает 98%, а термический к. п. д. составляет 75— 80%. Предполагается, что железо играет также роль катализатора газификации. При добавлении в расплав извести последняя взаимодействует с серой угля, образуя сульфид кальция, который непрерывно выводится вместе со шлаком. В результате удается освободить синтез-газ от серы, содержащейся в угле, на 95%. Синтез-газ, полученный в процессе с расплавом, содержит 677о (об.) СО и 28% (об.) Нг. Потери железа, которые должны восполняться, составляют 5—15 г/м газа. [c.97]

Одним из важных условий получения высокой степени структурного соверщенства монокристаллов кремния является сведение до минимума загрязнения кристаллов, как чqDeз расплав, так и через газовую фазу. [c.67]

При деформации полимеров в расплаве молекулярные цепи стремятся ориентироваться в направлении действия силы, а среднее расстояние между концами молекулы увеличивается. Степень ориентации можно определить по величине угла двулучепреломления в потоке расплава (см. разд. 3.9). Другим методом определения молекулярной ориентации является измерение анизотропии усадки при отжиге тонких, быстро охлажденных образцов. Чтобы рассчитать степень молекулярной ориентации, которой подвергается полимерный расплав под воздействием поля напряжений, необходимо знать продолжительность действия напряжений и располагать адек- [c.68]

При р = 1 уравнение (9.6-2) сводится к уравнению Френкеля. Кузинский с сотр. получил это уравнение и теоретически, предположив, что расплав является неньютоновской жидкостью, подчиняющейся степенному закону течения [c.279]

Рассмотрим конкретный практический пример ламинарного смешения. Жидкий компонент вводят в смеситель, содержащий расплав полимера в форме капель микроскопических размеров. Мы утверждаем, что то, что произойдет с каплями в потоке жидкости в начальной стадии смешения, не зависит от смешиваемости компонентов. Это объясняется тем, что при быстром растворении образуется тонкий (в лучшем случае) пограничный слой. Постепенно капли де формируются, подвергаясь воздействию локальных напряжений.. Поле напряжений неоднородно, поскольку компоненты смеси имеют различные реологические свойства (как вязкость, так и эластичность). Влияние поверхностного натяжения несущественно (соответственно несущественно и наличие или отсутствие четких границ раздела), Вязкие силы превышают поверхностное натяжение По мере деформации капель и увеличения площади поверхности раздела степень смешиваемости двух компонентов начинает играть все возрастающую роль. Для смешиваемых систем внутренняя диффузия способствует достижению смешения на молекулярном уровне, а в случае несме-шиваемых систем — вводимый компонент дробится на мелкие домены. Эти домены вследствие вязкого течения и под воздействием сил поверхностного натяжения достигают состояния, характеризуемого постоянной величиной деформации. Таким образом, для несме-шиваемых систем смешение начинается по механизму экстенсивного смешения и постепенно переходит в гомогенизацию. Морфология доменов, образующихся как в смесях, так и в сополимерах, является предметом интенсивных исследований [19]. [c.388]

Функция распределения деформаций степенной жидкости при течении под давлением между параллельными пластинами. Рассмотрите две параллельные пластины бесконечной ширины (длина зазора , высота //). В направлении х непрсрыв(ю подается расплав полимера. Течение изотермическоо, установившееся, полностью развившееся. Покажите, что [c.414]

Задача математического описания стратифицированного (слоистого) течения полимерных расплавов между бесконечными параллельными пластинами со строго определенной поверхностью раздела может быть легко рещена для ньютоновских жидкостей [59] методом проб и ощибок можно решить ее и для степенных жидкостей (см. Пример 13.6). В действительности стратифицированное течение полимерных расплавов очень сложно, так как форма и положение поверхности раздела непрерывно меняются. Кхан и Хан [60] установили, что менее вязкий расплав обволакивает более вязкий, сильнее смачивая внутренние поверхности головки и образуя искривленную поверхность раздела, В длинных головках ситуация еще сложнее. Проблема межфазной стабильности имеет большое значение при производстве бикомпонентных волокон [61—63]. Два потока расплавов экструдируются в круглую фильеру, выходят из нее в виде концентрического круглого изделия, в котором менее вязкий компонент распределяется по периферии. Здесь, как и при смешении расплавов полимеров (см. гл. 11), определяющее значение имеет соотношение вязкостей, а не упругостей [63]. [c.487]

Рассмотрим прямой распределитель в виде трубы длиной При постоянном давлении в распределитель впрыскивается расплав, подчиняющийся степенному закону течения. Фронт потока расплава движется вдоль распределительного канала, пока не достигнет последнего виуска. Рассчитаем положение фронта потока и текущее значение объемного расхода как функи.ии времени. Предположим, что жидкость несжимаема, течение изотермическое и полностью развившееся. Воспользуемся методом квазистатической апироксимаиии. [c.520]

Теперь определим влияние перемещения сердечника кольцевого канала на расстояние, равное толщине заготовки, при постоянном перепаде давления. Прежде всего заготовка расширится на величину АН = Ар г = Аг81п0, причем расширится тем больше, чем больше откроется канал. Согласно выражению (15.5-2), увеличится также объемный расход. Кроме того, поскольку расплав подвержен разбуханию, степень разбухания тоже изменится. В соответствии с выражением (15.5-3) скорость сдвига на стенке с увеличением Н возрастает, а сростом скорости сдвига усиливается разбухание. Следовательно, степень разбухания станет больше той, которая была до перемещения сердечника. [c.581]

Еще раз укажем, что аморфный полимер во всех трех областях, в частности, в области каучукоподобной эластичности II, надлежит рассматривать как расплав. Это существенно, ибо ряд в принципе кристаллизующихся полимеров (например, полиэтилен-терефталат) можно быстрым переохлаждением перевести в стеклообразное и вполне аморфное состояние. Правда, при этом в области II (именно из-за релаксационного расстекловывания ) возникает сегментальная подвижность, а она, в свою очередь, может способствовать кристаллизации. Расплав вновь появится в этом случае при Гх, п. Что касается агрегатных состояний, или степени твердоподобия, то, как уже указывалось, их не удается трактовать однозначно, как для простых веществ. Впрочем, различие это в значительной мере кажущееся, если мы ограничиваемся таким механическим свойством, как податливость тогда перемещая стрелку действия, можно нивелировать разницу между этими состояниями напротив, если рассматривать обратимость деформаций, специфика полимеров, особенно состояния каучукоподобной эластичности, станет бесспорной. Эта бесспорность лишь подчеркивается тем обстоятельством, связанным с зыбкостью границ (особенно для Гт), что расплавы выше Гт и даже достаточно разбавленные растворы гибкоцепных полимеров при очень быстрых воздействиях проявляют не только твердоподобие, но и высокоэластичность при вполне умеренных частотах (см. гл. V). [c.80]

Таким образом, для систем 1-го типа охлаждение расплава любого состава (кривая II или IV) сопровождается выделением кристаллов одного из компонентов, избыточного по сравнению с эвтектическим составом кристаллизация его идет до достижения эвтектического состава при температуре ts, когда выделение кристаллов обоих компопентов происходит при постоянных составе жидкой фазы и температуре. Результаты анализа кривых охлаждения объединяют в диаграмму плавкости, перенося с них точки появления новых фаз, отвечающие остановке или изменению скорости охлаждения, па днагра,мму температура — состав (см. рис. 14, б). На оси ординат откладывают температуру, а на оси абсцисс— состав смеси. Точки М и на рис. 14, б соответствуют температурам кристаллизации чистых компопентов А и В. Допустим, взята смесь из 80% А и 20% В (кривая И на рис. 14, а). Эта смесь при охлаждении не изменяется до температуры начала кристаллизации t , когда расплав становится, насыщенным ло веществу А. Состав жидкой фазы изменяется по кривой МЕ кристаллизации вещества А, пока не будет достигнута точка Е. При температуре ts начинается совместная кристаллизация оставщегося вещества А и всего взятого вещества В с образованием эвтектической смеси — мельчайших кристаллов А и В при постоянной температуре. Аналогично вдоль кривой NE идет кристаллизация компонента В. Когда система полностью закристаллизуется, температура вновь снижается. Область выше линии MEN отвечает однофазному жидкому расплаву с двумя степенями свободы. Кривые МЕ и NE отвечают смесям с одной степенью свободы (С = 2—2 + 1) и называются линиями ликвидуса. Вдоль этих линий и под ними в плоть до э втекпической температуры ts в системе существуют две фазы — кристаллическая А или В и расплав, состав которого определяется температурой. Отсутствие степеной свободы изображается графически эвтектической точкой Е пересечения кри- [c.62]

За счет выделяющейся теплоты кристаллизации в точке 4 наблюдается излом, но температура кристаллизации расплава не сохраняется постоянной, так как его состав непрерывно меняется, а число степеней свободы равно единице (С = 2 —2+1 = 1). На участке 4—5 в системе продолжается кристаллизация компонента А и каждой температуре соответствует определенный состав насыщенного расплава, который постепенно меняется до эвтектического. Расплав, соответствующий точке 5, становится насыщенным относительно обоих компонентов (точка Е на диаграмме), начинается кристаллизация эвтектики, состоящей из кристаллов компонентов А и В. Число степеней свободы уменьшается до нуля (С = 2 —3+1=0), и температура остается постоянной до полного затвердевания всей смеси — участок 5—6. Продолжительность температурной остановки тем больше, чем ближе состав исходного расплава к составу эвтектики. В этом случае масса расплава, оставшаяся после выделения компонента и ставшая по составу равной эвтектичс ской, больше массы состава исходного расплава, сильно отличающейся от эвтектической. Поэтому и время ее кристаллизации продолжительнее. [c.92]

Следует отметить, что даже для тщательно обеспыленных полимерных систем наиболее типично гетерогенное зарождение кристаллизации. В расплаве или растворе полимера в определенном интервале температур всегда присутствуют агрегаты макромолекул, характеризующиеся достаточно большими временами жизни. Они и выполняют роль гетерогенных зародышей. Кристаллизация на гетерогенных зародышах начинается уже при небольших переохлаждениях системы и характеризуется относительно короткими периодами индукции. Скорость гетерогенного зародышеобразова-ния в значительной степени зависит от температурной предыстории системы. Если кристаллический полимер с определенной надмолекулярной структурой многократно расплавлять и расплав нагревать до одной и той же температуры, не слишком превышающей Тпл, то при последующем его охлаждении и кристаллизации исходная морфологическая картина каждый раз в точности повторяется. Эта память расплава объясняется тем, что кристаллизация каждый раз начинается на одних и тех же зародышах, которые в условиях опыта не разрушаются и вследствие высокой вязкости расплава за время опыта даже не успевают существенно переместиться в пространстве. Однако если тот же расплав сильно перегреть, то гетерогенные зародыши разрушаются и последующая кристаллизация уже характеризуется гомогенным зарождением. Она начинается при относительно больших переохлаждениях системы и характеризуется большими индукционными периодами по сравнению с таковыми при кристаллизации на гетерогенных зародышах. Гомогенный зародыш, по всей вероятности, представляет собой одну макромолекулу, принявшую в результате флуктуации кристаллоподобную складчатую конформацию. [c.188]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология