Лутео-соли

Помимо номенклатуры ИЮПАК существуют многочисленные практические и рациональные названия комплексных соединений. Целая серия названий солей Со + лутео-соли, розео-соли, [c.22]

Из-за введенных молекул воды можно было ожидать меньшую симметрию у акво-солей, чем у чистых лутео-солей. Если это не наблюдается, то причина (согласно Хасселю) заключается в том, что введенные молекулы воды распределяются в решетке чисто статистически. [c.85]

ОКСИДИМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ АММИАЧНОГО РАСТВОРА ЛУТЕО-СОЛИ 1 н. ОТНОСИТЕЛЬНО КН,С1] ХЛОРИДОМ КОБАЛЬТА (II) ПРИ ПОСТОЯННОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ АММИАКА И 30° [c.251]

Объем 50 мл число мл 13,60 н. раствора NH3 4- число мл 0,245 М раствора лутео-соли [c.252]

На диаграмме Ен— окисл. (рис. 17) графически представлено титрование растворов соли кобальта (II) и лутео-соли, [c.253]

ТИТРОВАНИЕ РАСТВОРА ЛУТЕО-СОЛИ, СОДЕРЖАЩЕГО ХЛОРИД КОБАЛЬТА (И), [c.254]

Номенклатуру ИЮПАК можно сравнить с Женевской номенклатурой в органической химии кроме нее существуют многочисленные практические и рациональные названия комплексных соединений. Целая серия названий солей Со лутео-соли, розео-соли, празео-соли и т. д. — основана на их окраске. Немало солей названо по имени химиков, их открывших (соль Рейнеке от нее произошло название аниона [ r(NH 3) 2(S N) 4 ] рейнекат ). [c.9]

Аммины Со(П1) гораздо устойчивее. Наиб, характерны гексаммины [Со(МНз)в]Хз — желтые или красно-коричневые (лутео-соли) аквопентаммины [Со(МНз)бН20]Хз — красные или розовые (розео-соли) ацидопентаммины [Со(КНз)5Х ]Х2 — коричнево-красные (пурпурео-соли) [c.262]

Гросман и Шюк готовили данную лутео-соль окислением раствора хлорида кобальта (II) с этилендиамином, добавленным в избытке, воздухом и разложением получившегося перекисного соединения кобальта при выдерживании его в течение 1 часа на водяной бане. Автор рекомендует добавление небольшого количества активированного угля, который позволяет полностью избежать образования перекисных соединений кобальта и получить непосредственно лутео-соль с выходом почти 100%. Ввиду того, что Бринцингер с сотрудниками утверждали в противоположность настоящему исследованию, что ион триэтилендиаминкобальта (III) является димером, можно указать, кроме того, что оба метода получения привели к соли с идентичным внешним видом и одинаковыми свойствами (растворимостью, точкой разложения и т. д.). [c.234]

И означает соответственно окислительно-восстановительный потенциал системы триэтилендиаминовых комплексов кобальта (III) и ионов кобальта (II) при соответствующих значениях р[еп]. Данные значения р[еп] найдены методом графической интерполяции из числа миллилитров этилендиамина, добавленных в аналогичных титрованиях с водородным электродом (табл. 58—60, стр. 218 и 219). Это справедливо, поскольку растворы, которые ранее титровали потенциометрически с водородным электродом, были полностью идентичны растворам, титруемым здесь, за исключением малых количеств лутео-соли кобальта (III). [c.236]

МОЖНО определить лишь при достаточно высокой концентрации аммиака и особенно аммонийной соли. Это означает, что лутео-ион в рассматриваемых условиях устойчив. Указанный факт наводит на мысль, что металлический электрод и система комплексов кобальта (И) могут совместно катализировать установление равновесия в системе солей кобальта (III). Непосредственно это было доказано несколькими опытами. Так, розео-нитрат, растворенный в 1 н. растворе нитрата аммония, 2 н. по отношению к аммиаку, частично превращался в лутео-соль при добавлении ртути и небольшого количества соли кобальта (II) при перемешивании всей смеси в атмосфере азота. Однако сам раствор розеонитрата в отсутствие катализаторов вполне устойчив. Несколько капель коллоидного раствора палладия и небольшое количество соли кобальта (II) оказывают еще более сильное каталитическое действие, чем ртуть. Из нескольких предварительных опытов с такого рода каталитическими системами было установлено, что скорость образования лутео-соли возрастает с увеличением отношения концентрации аммиака к концентрации аммонийной соли, т. е. с увеличением pH. Можно предположить так же, что скорость образования лутео-соли возрастает с увеличением концентрации кобальта (П). Казалось бы, по существу характер процесса вдаь ной каталитической системе ясен. Однако указанные системы имели ограниченное значение для исследования состояния равновесия в растворах, содержащих комплексные соединения кобальта (III), по следующим причинам 1) взаимодействие в таких системах происходило довольно медленно 2) наличие кобальта (II) усложняло проведение опытов, например вызывало необходимость создания атмосферы азота и др. 3) присутствие в равновесных растворах коллоидного палладия затрудняло оптические исследования. Именно поэтому большое значение имело то обстоятельство, что активированный уголь оказался очень эффективным катализатором в указанных процессах. Было найдено, что равновесие между комплексными соединениями кобальта (III) в присутствии угля устанавливалось в течение нескольких часов даже без добавления соли кобальта (II). [c.245]

Шилов и Некрасов [5] предполагают, что уголь восстанавливает лутео-соль до амминов кобальта (II), точнее, в диаыминкобальт (II), которые адсорбируются. Это маловероятно. В соответствии с предположениями Шварца и Крёнига кажется более очевидным принять, что в основном происходит адсорбция гидроокиси кобальта (III), образовавшейся в результате разрушающего действия катализатора. [c.246]

При потенциометрических исследованиях, упомянутых в этом разделе, окислительно-восстановительный потенциал измеряли в аммиачных растворах соли кобальта (П), содержащих лутео-соль. При этом растворы в различных случаях были 1 и 2 н. по отношению к нитрату аммония или 1 н. по отношению к хлориду аммония. Согласно опытам с углем (о которых будет сказано позднее), аммиачные растворы при указанных концентрациях аммонийной соли содержали в равновесном состоянии почти 100% лутео-соли (97% в 1 н. и 99% в 2 н. растворе аммонийной соли). Измерения в растворах чистых лутео-солей дали хорошие вполне воспроизводимые потенциалы. Была сделана также безуспешная попытка определить окислительно-восстановительный потенциал кобальта путем оксидиметрического титрования феррицианидом аммиачных растворов соли кобальта (И). Действительно, как показали Томичек и Фрейбергер [7], титрование имеет резко выраженную конечную точку, но вели- [c.247]

В указанной статье Джейкобсена влиянию различных окислителей уделено особое внимание. В этой работе автор систематически исследует различные методы приготовления лутео-солей и описывает лучший (вплоть до настоящего времени) метод, а именно окисление аммиачного раствора соли кобальта (II) соответствующей солью серебра. [c.248]

Поскольку было найдено, что активированный уголь является эффективным катализатором, легко устанавливающим равновесие между комплексами кобальта (III), то представлялось возможным улучшить ранее существовавшие методы приготовления лутео-солей добавлением угля в таких условиях, когда лутео-комплекс устойчив. Самым простым из возможных методов приготовления амминов кобальта (III) является, вероятно, окисление соответствующих растворов кобальта (II) воздухом, но этот метод приводит в основном к образованию пентамминовых соединений и дает обычно лишь небольшое количество лутео- [c.248]

СОЛИ. Однако введением в растворы угля в качестве катализатора автору удалось получить почти 100% лутео-соли и дать чрезвычайно удобный способ ее приготовления. Далее будут приведены примеры, иллюстрирующие этот способ получения амминов кобальта (III). [c.249]

Лутеохлорид был получен тремя способами при незначительной разнице в условиях, причем все эти методы дали одинаково удовлетворительные результаты. В качестве примера применения нового метода для получения больших количеств лутео-соли путем одной операции можно рекомендовать следующую методику 200 мл воды добавляют к смеси, состоящей из 240 г гексагидрата хлорида кобальта (II) и 160 г хлорида аммония. Смесь встряхивают до растворения большей части соли. Затем добавляют 4—5 г обычного адсорбирующего угля и 500 мл 25%-ного водного раствора аммиака, после чего смесь окисляют пропусканием мощной струи воздуха. При окислении (которое должно продолжаться несколько часов для такой большой порции веществ) более 90% кобальта осаждается в виде почти абсолютно чистой лутео-соли, если не считать примеси угля. Соль легко очищается от угля лишь одной перекристаллизацией. В рассматриваемом примере осадок затем растворяли при обычной температуре в 3 л воды, содержащей небольшое количество соляной кислоты, и снова осаждали добавлением из делительной воронки 800 мл 37%-НОЙ соляной кислоты. После стояния и отсасывания осадок промывали сначала 60%-ным, затем 95%-ным спиртом и высушивали при 80—100°. Выход сухой и совершенно чистой соли составлял 229 г или 85%, если при расчете исходить из взятого количества соли кобальта (II). [c.249]

Большая часть опытов, описываемых далее, была проведена с лутео-солями, приготовленными при использовании угля. В первых опытах использовали технический лутеохлорид, который очищали одной перекристаллизацией, и лутеонитрат, полученный из чистого хлорида осаждением азотной кислотой. В заключение можно указать, что у всех приготовленных лутео-солей величина отклонения содержания кобальта от теоретического изменялась в пределах 0,5—1%. Для случаев, где производили анализ, содержание аммиака и хлора тоже соответствовало теоретическому. [c.250]

Чтобы показать теоретическое соотношение между окислительно-восстановительным потенциалом и окислительно-восстановительным коэффициентом, аммиачные растворы кобальта (II), 1 н. по отношению к хлориду аммония, титровали 0,25 М раствором лутеохлорида. Был поставлен также один опыт, когда аммиачный раствор лутео-соли титровали 0,25 М раствором кобальта (II). Эти титрования проводили в атмосфере азота, применяя для измерений два гладких платиновых электрода, причем установка для титрования была такой, как описано выше (стр. 208). При титровании концентрацию аммиака поддерживали постоянной путем добавления вместе с раствором лутео-соли или соли кобальта (II) таких же объемов раствора аммиака, вдвое более концентрированного, чем исходный титруемый раствор. В табл. 71 и 72 показан общий ход проведенного оксидиметрического титрования. В таблицах приведены результаты титрования соли кобальта (II), а также лутео-соли. В каждом случае определяли количество аммиака, увлекаемого током азота, но оно было так мало (порядка 1 % от общего содержания аммиака), что не требовалось вводить каких-либо поправок. Если обратить внимание, особенно на титрование при определенном окислительно-восстановительном коэффициенте и изменяющейся концентрации аммиака, то можно заметить, что обычно употребляемый метод заключается в определении концентрации аммиака в конечном растворе после окончания титрования и в расчете средней концентрации титрующего раствора [c.250]

Рис. 17. Оксидиметрическое титрование аммиачных растворов кобальта (И) лутеохлоридом (О) и аммиачного раствора лутео-соли хлоридом кобальта (II) (о) при постоянной концентрации аммиака в 1 н. растворе хлорида аммония при 30°,

Согласно Шварцу и Крёнигу установление равновесия между растворенными комплексами кобальта (III) под влиянием активированного угля сопровождается медленно происходящим даль-нейщнм разложением до гидроокиси кобальта (III). Следовательно, равновесие, устанавливающееся между растворенными комплексами кобальта (III), не обязательно является точно термодинамическим равновесием. Но установление равновесия между лутео-, гидроксопентаммин- и дигидроксотетраммин-ионами в аммиачных растворах аммонийной соли является настолько быстрым по сравнению с медленно происходящим разложением до гидроокиси кобальта (1П), что полученное стационарное состояние практически идентично термодинамическому равновесию. Кроме того, медленное выпадение гидроокиси кобальта (III) не всегда представляет собой необратимый процесс. Это явление наблюдалось в отдельных опытах, когда 5 н. раствор аммиака, 3 н. но отнощению к хлориду аммония, встряхивали в течение нескольких суток со свежеосажденной гидроокисью кобальта (III) и активированным углем. Было найдено, что в конце опыта в растворе образуется некоторое количество лутео-соли. [c.263]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология