Хассель

Геометрический анализ циклогексана в форме кресла показывает, что двенадцать связей С—И могут быть разделены на две группы. Шесть экваториальных связен направлены радиально от кольца, причем они попеременно слегка отклонены вверх и вниз. Шесть аксиальных связей строго параллельны друг другу, а таюке оси симметрии третьего порядка они попеременно направлены то в одну, то в другую сторону от плоскости кольца (Хассель). [c.803]

Трудно переоценить значение этой идеи и вообще идеи о том, что конформация молекулы может оказывать большое влияние на ее химические реакции. В 1950 г. Д. Бартон начал работы по выяснению связи между геометрией циклогексанов и их реакционной способностью. В 1969 г. он получил за эти работы Нобелевскую премию по химии. (Эту премию он разделил с О. Хасселем, впервые осуществившим рентгеноструктурный анализ производных циклогексана.) [c.261]

Среди Новых звезд наиболее изучены звезды, наблюдаемые в созвездиях Персея (1901 г.). Орла (1918 г.) и Живописца (1925 г.). 7 марта 1960 г. норвежский астроном Хассель обнаружил в Млечном Пути на стыке созвездий Орла и Геркулеса Новую звезду, видимую даже невооруженным глазом. 9 марта е наблюдали в г. Вильнюсе уже значительно более яркой. Это был первый случай, когда Новую звезду обнаружили в период увеличения ее блеска. Эта звезда названа Новая Геркулеса 1960. При ее вспышке выделилось столько энергии, сколько выделяет Солнце примерно в течение 100 ООО лет. [c.55]

Значение отдельных ступеней диссоциации лежит далеко одно от другого и может быть найдено с помощью уравнения Гендерсона — Хассель-баха [c.32]

Эти модели не могут быть переведены друг в друга поворотом около простых углерод-углеродных связей и являются изомерами, а не разными конформациями одного соединения. Как цис-, так и т/ а с-декалин могут принимать несколько конформаций здесь изображены наиболее выгодные конформации каждого изомера, а именно кресло — кресло (Хассель, 1946 г.). [c.566]

Уже давно известно (см. стр. 454), что насыщенные ненапряженные циклы обладают определенной гибкостью и могут существовать в нескольких конформациях. Циклогексан, в частности, может существовать в форме кресла (I) и ванны (II) (рис. 48). В этом случае действуют те же факторы, которые в линейных насыщенных структурах обеспечивают большую стабильность конформаций, характеризующихся взаимно противоположным расположением заместителей (см. стр. 442). Таким образом, форма кресла , в которой связи С—Н максимально удалены, является более стабильной, чед форма ванны , которая имеет сближенные группы. В самом деле, теоретическое изучение и некоторые экспериментальные работы, особенно по измерению дифракции электронов (Хассель, 1943 г.) и определению теплоемкостей (Питцер, 1947 г.), позволили вычислить, что при обычной температуре молекулы циклогексана имеют почти исключительно форму кресла . Форма ванны , энергия которой приблизительно на 5 ккал/моль выше, будет присутствовать в большем относительном количестве при повышенных температурах. [c.447]

Несмотря на то, что и алканы, и циклоалканы образованы атомами углерода, находящимися в одном и том же состоянии гибридизации (sp ), циклоалканы имеют ряд структурных особенностей. Указанные особенности связаны прежде всего с напряжением молекулы при циклообразовании. Их изучению посвящены многочисленные исследования, ряд из которых отмечен Нобелевскими премиями О. Валлах (1910 г.), Д. Бартон и О. Хассель (1969 г.), В. Прелог (1975 г.). [c.213]

Из-за введенных молекул воды можно было ожидать меньшую симметрию у акво-солей, чем у чистых лутео-солей. Если это не наблюдается, то причина (согласно Хасселю) заключается в том, что введенные молекулы воды распределяются в решетке чисто статистически. [c.85]

Противоионы вытесняются анионами индикатора с образованием адсорбированной серебряной соли красителя. Необходимо подчеркнуть, что серебряная соль красителя образуется не из ионов серебра, находящихся в растворе, а из ионов, находящихся на поверхности осадка. Фаянс и Хассель s объяснили изменение окраски сильной деформацией аниона красителя под действием адсорбированного иона серебра. [c.239]

Нобелевская премия (1969, совместно с О. Хасселем). [c.40]

О. Хассель впервые рентгенографически исследовал циклогексан и показал, что шестичленный цикл имеет конформацию кресла. Развил метод электронографии и применил его для исследования молекул сложных веществ. [c.675]

О, Хассель доказал, что циклогексан и его производные существуют преимущественно в конформации кресла с максимальным числом экваториальных заместителей в соответствии с минимумом энергии взаимодействия несвязанных атомов. [c.686]

Питцеровское напряжение формы ванны по сравнению с той же нулевой точкой составляет, следовательно, (4 X 0,8) + (2 X 3,6) = = 10,4 ккал/моль. Если принять, что помимо питцеровского напряжения оба поворотных изомера циклогексана обладают одинаковым содержанием энергии, то форма ванны оказывается богаче энергией, чем форма кресла, приблизительно на 10,4 — 4,8 = 5,6 ккал/моль, и таким образом, она менее стабильна. Отсюда следует, что при комнатной температуре свыше 99,9% молекул циклогексана сушествуют в форме кресла. Этот вывод подтверждается инфракрасным и рамановски.м спектрами, а также электронографическимн измерениями (Астон, Питцер, Хассель). [c.803]

Третий вариант объяснения данных, полученных при ступенчатых деформационных испытаниях, предложили Крист и Петерлин [9]. Они предположили для любого из упомянутых выше экспериментов существование неравномерного распределения деформаций вследствие различия длин нескольких тысяч одновременно напряженных волокон. Эффект неравных длин волокон, несомненно, расширяет имеющиеся распределения относительных длин цепей. Но преждевременные разрушения отдельных волокон и образование поверхностей их разрушения нельзя объяснить числом образовавшихся свободных радикалов. Чтобы в дальнейшем выяснить этот вопрос, Хассель и Деври исследовали свободные радикалы, образованные при деформировании ленты материала найлон-66 с высокоориентированными волокнами [10]. Они получили аналогичные гистограммы, которые оказались даже более широкими по сравнению с пучками волокна найлона-66. На микрофотографии поверхности разрушения ленточного материала, полученной с помощью сканирующего электронного микроскопа, показано, что в ленте, как и в нити, дефекты образуются по всему объему напряженного образца (рис. 7.8 и 7.9). Полученная поверхность разрушения проходит вдоль направления наименьшего сопротивления через ранее образовавшиеся дефектные зоны. Лишь при приближении к значению разрушающей деформации становится заметным различие между деформированием одиночного волокна и пучка волокон. Статистическое объяснение данного факта приведено в гл. 3. [c.196]

Питцер и его сотрудники предположили, что атомом, выступающим из плоскости кольца, поочередно является каждый из пяти углеродных атомов циклопентана, т. е. имеющаяся у кольца складка как бы перекатывается по кругу (псевдовращение). Данные рентгеноструктурного анализа производных циклопентана согласуются с такой конформацией в кристаллическом состоянии (Врутшер мл., 1959). В этой конформации связи углеродных атомов Сь С2 и С5 являются аксиальными и экваториальными, тогда как связи атомов Сз и С4, называемые бисекциональными, образуют с плоскостью кольца угол, равный половине тетраэдрического. Другая возможная для циклопентана конформация (Хассель, 1949) аналогична конформации полу-кресла циклогексена три смежных углеродных атома находятся в одной плоскости, в то время как из двух остающихся один располагается на 0,4 А выше, а другой на 0,4 А ниже этой плоскости. В этой форме один атом углерода имеет бисекциональные связи, два других углеродных атома — аксиальные и экваториальные связи, а два остающихся С-атома — квазиаксиальные и квазиэкваториальные связи. [c.56]

В кои. 1I) н. А. Байер ввел представление о напряжении циклич. систем (см. Напряжение молеку.ч), а Г. Заксе и Э. Мор выдвинулнч гипотезу о неплоском строении циклов. Развитие этих идей привело к возникновению в нач. 1950-х гг. конфор.чационного анализа, широкое примен. к-рого в чЕ1ачит. степени обязано работам О. Хасселя, [c.544]

Наличие в циклогексане аксиальных и экваториальных С—Н-связей было доказано Кольраушем с сотр. и позднее подтверждено Хасселем и Питцером [29]. На истинное значение этого открытия завнснмости между структурой и реакционной способностью для органической химнн было указано Бартоном в важнейшей статье, опубликованной в 1950 г. [30]. На самом деле циклогексапопое кольцо не существует в такой совершенной конформации кресла. Исследованиями дифракции электронов циклогексана в газовой фазе обнаружено слабое уплощение циклогексанового кольма в сравнении с конформацией, ожидаемой на основании молекулярной модели с совершенной тетраэдрической геометрией. Наблюдаемые торсионные углы равны 55,9° вместо 60° для совершенной конформации кресла, а аксиальные связи С—Н не строго параллельны, а отклонены наружу примерно на 7°. Длины С—С- и С—Н-связей составляют соответственно 152,8 и 111,9 пм, а углы ССС равны 111,08° [31 . [c.84]

Стевенс и Браун [101] показали, что при окислении аденина 30%-ной перекисью водорода в присутствии уксусной кислоты образуется с выходом 84% 1-окись аденина. Такое строение было приписано окиси на основании того, что при гидролизе соляной кислотой она превращалась в амид 4-аминоимида-золкарбоновой-5 кислоты (XLIV). Получение N-окиси аденина описано также Эйлером и Хассель КВ истом [115]. Действием на 2,6-диаминопурин перекиси-водорода в уксусной кислоте синтезирована N-окись [100], которой приписано [c.275]

Нобелевская премия (1969, совместно с Ц. Г. Р. Бартоном). В его честь в ун-те Осло проводятся (с 1967) международные Хасселев-ские лекции . [3391 [c.537]

Халл и Хассел [8] исследовали промотируюш,ий эффект адсорбированного водорода на каталитическую активность металлических контактов. Было найдено, что хемосорбированный водород отравляет железные, кобальтовые и никелевые и промотирует процессы на медно-никелевых катализаторах. Рассматривалась также зависимость между гидрогенизацией и орто-пара-водород-пой конверсие на этих контактах. [c.132]

При установлении этих формул большой вклад внес рентгеноструктурный анализ целлюлозы (П. Шеррер, Р. О. Герцог, 1920 г., Р. Поляни, 1921 г. интерпретация О. Л. Спонслера и В. X. Дора, 1926 г., К, X. Мейер и X. Марк). Несмотря на свой аморфный вид, целлюлоза ведет себя по отношению к рентгеновским лучам, как кристаллическое веш ество. Элементарная ячейка кристаллической решетки включает атомы пяти макромолекул. Размеры элементарной ячейки приведены на рис. 14. Период идентичности в направлении длины волокна Ь) равен 10,3 А и соответствует длине остатка целлобиозы, с учетом кресловидной формы циклов глюкозных остатков (О. Хассель). [c.290]

Заместитель ведет себя по-разнс>му в зависимости от характера связи — экваториального или аксиального — с одним и тем же атомом углерода циклогексанового кольца (О. Хассель, 1943 г.). Г ассмотрение поведения стероидов с этой точки зрения позволило рационально инте])претировать многие реакции или различия в поведении, которые не могли быть объяснены прежними теориями (конформацион-ный анализ был применен к стероида я Д. X. Р. Бартоном в 1950 г. и К. В. Шопи в 1952 г.). [c.894]

Тонкое строение графита было установлено рентгенографическими исследованиями Дебая и Шеррера (1917), а также Хасселя и Марка (Hassel, Mark, 1924), На рис. 84, а показана элементарная ячейка решетки графита. На рис. 84, 6 для наглядности, помимо узлов решетки, входящих в элементарную ячейку, указаны и другие узлы. Из рисунков видно, что речь идет о слоистой решетке. Каждый атом углерода окружен тремя другими атомами С, лежапщми в одной плоскости на расстоянии 1,45 A. На несколько больших и равных между собой расстояниях (2,46 А) в той же плоскости лежат еще шесть атомов углерода, также окружающих рассматриваемый атом. В кристаллической решетке отчетливо проявляются определенные, плотно заполненные атомами, параллельные плоскости, которые удалены на достаточно большие расстояния — 3,345 A. Они сдвинуты друг относительно друга так, что над серединой каждого шестиугольника одной плоскости лежит атом С соседней плоскости. Плоскости, находящиеся на двойном расстоянии (6,69 A), обладают одинаковым, расположением узлов. [c.462]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология