Кобальт аммин

Выполнение работы. К 3—4 каплям раствора соли кобальта (II) прибавлять по каплям 25%-ный раствор аммиака до выпадения осадка гидроксида кобальта (II) и его дальнейшего растворения вследствие образования комплексного соединения, в котором кобальт имеет координационное число, равное 6. Полученный раствор разлить в две пробирки. В одной из них тщательно перемешать раствор стеклянной палочкой до изменения окраски вследствие окисления полученного комплексного соединения кобальта (II) в комплексное соединение кобальта (III). Почему аммино-комплексный ион Со (II) окисляется кислородом воздуха, тогда как аквакомплекс Со (II) удается окислить лишь пероксидом водорода Во вторую пробирку добавить 2—3 капли 3%-ного раствора пероксида водорода. Объяснить изменение окраски. Затем прилить в обе пробирки по 2—3 каплу раствора сульфида аммония. Объяснить, почему выпадает осадок. [c.218]

АММИНЫ (аммиакаты), комплексные соед. металлов с молекулами NH3 в качестве лигандов. Образуются при взаимод. кристаллич. солей металлов с газообразным или жидким ЫНз, а также в водных р-рах путем замещения Н2О аквокомплексов на молекулы ЫНз, напр. [Ni(H20)i]-+ -Ь бЫНз = [Ы1(ЫНз)б]=+ -f 6Н2О Б зависимости от конц. ЫНз возможно образование также смешанных аквоамминокомплексов типа [Ы1(Н20)п(ЫНз)б-г1] . Устойчивые в р-рах А. образуют u(ll), Zn(II), Сс1(П), Hg(n), Ы1(И), Со(П и 1П), Сг (П1) и благородные металлы. Существуют кристаллич. А., напр. [Ы1(ЫНз)б]С12, [Си(ЫНз)4]504-Н20, [Ре(ЫШ)б](ЗОз)з. При действии к-т, а также при нагрев. А. разлагаются. См., напр., Кобальта аммины. Никеля аммины. [c.41]

Таблица 27.4. Строение амминиых комплексов кобальта (литература)

Когда мы пишем, что ион Со находится в водном растворе, неявно предполагается, что речь идет не об изолированном ионе, а что к нему координированы молекулы гидратной воды. Следовательно, химия комплексных ионов в растворах в сущности является химией замещения одного молекулярного или ионного лиганда в координационной оболочке металла другим лигандом. Тем не менее принято для простоты записывать, например, образование амминного комплекса Со , как если бы речь шла о присоединении NHj к двухзарядному иону кобальта [c.242]

Сравните электронную конфигурацию и магнитные сиой-ства аммино-, фторо-, циано- и этилендиаминового комплексов кобальта (III). Как объяснить особую склонность Со (III) к образованию комплексных соединений [c.156]

См. также работу Шварца и Теде [4], которые показали, что аммины кобальта (III) под действием ультрафиолетового облучения могут полностью превращаться в гидроокись кобальта (III). [c.246]

КОБАЛЬТА(П) АЛЮМИНАТ oAbOi, синие крист. tпл 1960 °С не раств. в воде и орг. р-рителях. Получ. прокаливанием смеси 0SO4 с А1(ОН)з или совместно осажденных гидроксидов Со и А1. Пигмент для художеств, красок, термостойких эмалей, керамики, стекла, пластмасс. КОБАЛЬТА АММИНЫ (аммиакаты кобальта), комп.такс-ные соед. с аммиаком в кач-ве лиганда и Со(П) или Со(1П) [c.261]

Растворы аммиакатов двухвалентного кобальта склонны окисляться в аммиакаты трехвалентного кобальта. Трехвалентный кобальт связывает аммиак значительно прочнее, чем двухвалентный. Существуют аммино-, аква- и ацидокомплексные соединения трехвалентного кобальта. Так, например, при пропускании в течение некоторого времени воздуха через раствор хлорида кобальта (И), к которому добавлены хлорид аммония и аммиак, выделяется соединение состава [Со(ЫНз)з]С1з в виде оранжево-желтых кристаллов. Измерение электропроводности раствора этой соли показывает, что она диссоциирует на четыре иона, из которых три являются ионами хлора. [c.375]

Известно большое число комплексных соед. К., напр, аммины. Молекулы ЫНз в амминах могут замещаться молекулами ННзОН, орг. аминов (этилеидиамин, пропилен-диамин, пиридин и др.). Аммины Со(П), содержащие катионы [Со(ЫНз)й (Н20) ]красные или розовые кристаллы при нагр, разлагаются водой гидролизуются их р-ры устойчивы только в присут. ЫНз легко окисляются, в т. ч. О2 воздуха к-тами разлагаются. Получают их действием избытка 1ЧНз на р-ры солей или кристаллич, соли кобальта(П). [c.415]

Аддукты с аммиаком (аммины) и с водой (гидраты). Аддукты с аммиаком (аммины) получают действием аммиака на соль, используя газообразный или жидкий аммиак и безводную соль, или кристаллизацией солн из аммиачного раствора. При получении аддуктов солей кобальта (III) с аммиаком нз солей кобальта (И) необходимо одновременное окисление кобальта до степени окисления +3, что может быть достпгнуто пропусканием воздуха через аммиачный раствор. Трудно сделать какое-либо обобщение относительно устойчивости аддуктов с аммиаком по сравнению с гидратами, потому что, как станет ясно из дальнейшего изложения, аддукты с аммиаком — это большая группа соединений, сильно различающихся по составу и устойчивости. В качестве крайних случаев можно указать чрезвычайно неустойчивые аммиачные аддукты галогенндов лития и устойчивые аммины кобальта и хрома. [c.433]

Кобальт(1П). За очень немногими исключениями, например пона гетероноликислоты ( oWi204o) (разд. 11.6.1), все комплексы Со(1П) имеют октаэдрическое строение. Мы отдельно рассмотрим примеры особенно многочисленных амминных комплексов кобальта. Со(III) в высокоспиновом состоянии d встречается чрезвычайно редко. Высокоспииовыи Со(П1) содержится в КзСоРб, но не в Со(МНз)зРз или других амминных комплексах кобальта. [c.360]

Структуры амминных комплексов кобальта. Рентгеноструктурные исследования позволили установить строение многих амминов кобальта. При исследовании каждого отдельного сое- 1,инсния особый интерес могут представлять разные аспекты строения длины связей, способ присоединения лигандов к металлу, их взаимное расположение (геометрическая изомерия) или общая стереохимия в случае более сложных (миогоядер- [c.373]

В случае комплексных соединений не существует какого-либо общего метода определения концентрации свободного лиганда. Если лиганд обладает в достаточной степени кислотными (или основными) свойствами, концентрацию свободного лиганда можно определить, применяя водородный электрод в растворах, имеющих известную концентрацию соответствующего основания (кислоты). Этот метод был использован в настоящем исследовании при изучении амминов металлов. В других случаях (ацидо-комплексы) концентрацию свободного лиганда можно иногда определить при помощи металлического электрода второго рода. Примером этого может служить определение иона хлора хлорсеребряным электродом. При определении концентрации одного из комплексных соединений, особенно концентрации самой центральной группы, наиболее эффективным методом является измерение концентрации ионов металла при помощи металлического электрода или, в частном случае, при помощи окислительно-восстановительного электрода. Примером применения последнего является измерение активности ионов железа (П1) в растворах его комплексных солей при использовании ферриферро-электрода. Следует отметить также, что концентрацию гексамминкобальта (П) в аммиачных растворах кобальта (И) в данном исследовании определяли аналогичным способом. [c.24]

Обычно (но не всегда) равновесие устанавливается мгновенно. Если же равновесие устанавливается достаточно медленно и его можно зафиксировать, например внезапным охлаждением или удалением катализатора, то константы равновесия можно определить чисто химическими методами. Примером первого метода является определение Н. Бьеррумом шести констант устойчивости для роданидов хрома анализом охлажденных равновесных растворов [7]. Второй метод (анализ после удаления катализатора) использовали в настоящем исследовании при определении констант устойчивости амминов кобальта (П1). [c.25]

III). Эти системы имеют характеристическое координационное число 6 и остаточный эффект одного и того же порядка, несмотря на огромное различие в прочности амминов. Что касается природы химической связи, то система малопрочных комплексов магния, несомненно, представляет пример валентных связей, которые являются главным образом ионно-дипольными связями, тогда как в системе очень прочных комплексов кобальта (III) связи являются типичными направленными гомео-полярными связями. Инертность аммиачных комплексов кобальта (III), и особенно их диамагнетизм , определенно указывают на это. В сравнении с этими системами положение менее ясно в случае аммиачных комплексов кобальта (II) и никеля, которые по прочности лежат между аналогичными комплексами [c.83]

В следующих главах данной работы рассматривается образование амминов в аммиачных и этилендиаминовых растворах двухзарядных ионов группы железа, а такжеиона кобальта (III). Подобно ионам ряда других металлов группы железа и платины, ион Со (III) образует инертные аммины в этом случае состояние равновесия между различными амминами не устанавливается без катализатора. В общем сведения об амминах металлов такого рода в данное время являются все еще чисто препаративными, и поэтому изучение условий устойчивости амминов кобальта (III) очень важно. [c.184]

Аммины кобальта (II) были изучены не только путем измерений со стеклянным электродом, но также измерением окислительно-восстановительного потенциала аммиачных растворов кобальта (II), к которым добавляли соль гексамминкобальта (III). Экспериментальные подробности этих окислительно-восстановительных измерений будут рассмотрены ниже (стр. 250), но результаты измерений использованы здесь для расчета констант системы комплексов кобальта (II). Аммины никеля исследовали не только измерением со стеклянным электродом, но также определением светопоглощения. Из полученного спектра поглощения в сочетании с константами устойчивости, найденными измерением со стеклянным электродом, можно рассчитать спектр отдельных амминовых комплексов никеля аналогично вычислению спектра отдельных ионов амминмеди (II), проведенному ранее автором [II, стр. 46]. [c.187]

Отсюда видно, что формулы (1) и (2) не совсем отвечают экспериментальным результатам при концентрациях аммонийной соли больше 2 н., но они, однако, применимы как к растворам хлорида аммония, так и к растворам нитрата аммония до этой концентрации. В сущности такой результат неудивителен. Дело в том, что как исследования светопоглощения, проведенные Хаустоном [16], так и измерения активности хлор-иона Хасса и Еллинека [17] показывают, что в 1 н. растворах хлоридов кобальта (II) и никеля не образуются хлоро-комплексы. Только при более высоких концентрациях хлорида или при более высоких температурах будет происходить образование комплексов, которое сопровождается изменением окраски разбавленного водного раствора кобальта (II) от красного до синего и соответствующих растворов никеля — от зеленого до желтого. Наконец, можно упомянуть, что образование гидроксо-комплексов не может мешать образованию амминов, так как тенденция акво-ионов кобальта (II) и никеля к гидролизу слишком мала (указание на литературу см. табл. 9, стр. 77). [c.192]

Применив найденные значения ступенчатых констант, автор вычислил (результаты расчетов приведены в табл. 47) распределение амминов кобальта (И) и никеля для различных концентраций аммиака, т. е. для различных значений функции ра[МНз]. Из таблицы видно, что гексамминовые ионы не преобладают в растворе вплоть до очень больших концентраций аммиака. Поэтому имеется только 69% кобальта и 91% никеля в виде гексамминовых ионов при ра[МНз] = —1, что соответствует концентрации аммиака 7,75 н. Чтобы показать соответствие с экспериментальным материалом, часть вычисленных величин п нанесена на кривые рис. 12. Данные табл. 47 графически представлены на рис. 21 (стр. 295), указывающем на области существования отдельных аммин-ионов. [c.194]

РАСПРЕДЕЛЕНИЕ КОБАЛЬТА И НИКЕЛЯ МЕЖДУ СООТВЕТСТВУЮЩИМИ АММИН-ИОНАМИ МЕТАЛЛОВ В 2 н. РАСТВОРЕ NHJNOз ПРИ 30= [c.195]

Из найденных температурных коэффициентов вычислены теплоты образования ионов гексамминкобальта (И) и гексамминникеля, которые равны менее 13 и около 19 ккал соответственно. Из литературных данных следует, что эти теплоты образования никогда не определяли путем непосредственных калориметрических измерений. Найденное влияние среды оказывается одинаковым для системы комплексов кобальта (II) и никеля, но несколько меньше, чем ранее установленное для систем амминов меди (II), цинка и кадмия (см. стр. 129 и 167). [c.196]

Шилов и Некрасов [5] предполагают, что уголь восстанавливает лутео-соль до амминов кобальта (II), точнее, в диаыминкобальт (II), которые адсорбируются. Это маловероятно. В соответствии с предположениями Шварца и Крёнига кажется более очевидным принять, что в основном происходит адсорбция гидроокиси кобальта (III), образовавшейся в результате разрушающего действия катализатора. [c.246]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология