Радиационная нолимеризация

В последние годы большое развитие получил метод радиационной нолимеризации в твердой фазе виниловых и циклических мономеров [1—15]. В связи с этим представляет интерес полимеризация триоксана в твердом состоянии под действием у-излучения с целью получения нового полимерного материала — полиформальдегида с ценными свойствами. [c.31]

Аналогичное влияние твердых добавок на процесс радиационной нолимеризации метилметакрилата, протекающий в тех же условиях, а также влияние этих добавок на скорость процесса и молекулярный вес образуюш ихся полимеров в периоде последействия позволяет сделать такое же заключение о механизме полимеризации и в этом случае. Поэтому можно считать, что [c.72]

Полученные зависимости скорости радиационной нолимеризации от интенсивности излучения, а также высокие значения радиационно-химического выхода этой реакции свидетельствуют о радикально-цепном механизме изучаемого процесса. [c.124]

Процессы, инициированные фотохимическим путем, труднее интерпретировать из-за того, что полимеризация в этих случаях протекает не во всей массе, а в ограниченной реакционной зоне, меняющейся с течением времени. Так, нри фотополимеризации твердой метакриловой кислоты 90% падающего света (с длиной волны, отвечающей спектральной полосе, активирующей мономер) полностью абсорбируется слоем мономера толщиной 10 мк. Поэтому изменение скорости полимеризации во времени и общая продолжительность реакции до полного завершения процесса зависят от толщины облучаемого образца. Эти осложнения отпадают при термической и радиационной нолимеризации. [c.459]

Процесс радиационной нолимеризации в твердом состоянии исследован для таких мономеров, как акрилонитрил, метакрилонитрил, метилметакрилат, акриламид, метакриламид, К-арилметакриламид, формальдегид, ацетальдегид, метакриловая кислота, бутадиен-1-карбоновая кислота, Р-про-пиолактон, триоксан, 3,3-бис, бис-(хлорметил) оксациклобутан, хлорме-тилциклооксабутан и других (313, 316, 319, 320, 329, 331, 332]. [c.75]

Как показали Коршак, Бекасова, Чикишев и др. [427], при действии ионизирующего излучения на В-триметил-, В-трифенил- и В-трифенил-К триметилборазолы происходит образование растворимых полимерных продуктов, в цепи которых содержатся боразольные циклы, связанные непосредственно или линейными цепями, состоящими из трех групп (—В—-К—). Процесс радиационной нолимеризации протекает по схеме [c.75]

Собуэ и Табата [218] исследовали радиационную полимеризацию акрилонитрила, метакрилонитрила, ацетилена, пропаргилового спирта, ацетонитрила, пропионитрила, бутиронитрила и бензола и получили полимеры, содержащие систему сопряженных двойных связей —С = С—С = С и —С = М— С=К—. Интересно, что полимер ацетилена, полученный в жидкой фазе, имеет цис-структуру, окрашен в коричневый цвет и растворим, а полимер, полученный в твердой фазе, имеет транс-структуру, окрашен в темно-красный цвет и нерастворим. Полимеризация нитрилов при комнатной температур в жидкой фазе протекает пр радикальному механизму, а при низких температурах — по ионному. Акрилонитрил в радиационной полимеризации при низких температурах образует синдиотактический полимер, а при высоких температурах (135—175° С) — циклическую систему полипиридина. В присутствии этилена в разбавленном растворе радиационная нолимеризация акрилонитрила протекает по нитрильной группе по анионному механизму и приводит к образованию полимера следующего строения [c.74]

Наличие запределивания выхода полимера при низкотемпературной радиационной нолимеризации в твердой фазе, которое объясняется израсходованием заготовок. [c.9]

При проведении радиационной полимеризации в среде воздуха отмечено ингибирование полимеризации в твердой фазе под действием кислорода, проявляЮщее( я в большей степени с ростом дозы облучения. Следует отметить, что подобное влияние кислорода при твердофазной радиационной нолимеризации Чэн и Грабар наблюдали у трибутилви-нилфосфонийбромида при 30 и—80° С [8] и у соответствующего иодида [9], а также японские авторы у сорбиновой кислоты при 100°С [10]. Проведение полимеризации в атмосфере углекислого газа вызывает небольшую сенсибилизацикЬ процесса по сравнению с полимеризацией в азоте и в вакууме. Сенсибилизация процессов радиационной полимеризации газами уже была отмечена в газовой [И] и жидкой [12] фазах. По всей вероятности, в данном случае мы наблюдаем сенсибилизацию твердофазной полимеризации. [c.39]

В. С. Иванов. В жидкой фазе мы изучали влияние температуры на скорость радиационной нолимеризации. Температурный ход имеет линейный характер, кажущаяся энергия активации —- 7 ккал1молъ. Это указывает на радикальный механизм полимеризации. [c.42]

Продукты радиационной нолимеризации нестабильны, при выдерживании наблюдается изменение их строения, связанное с дальнейшей полимеризацией.Исследования инфракрасных спектров (табл.1) показали, что в исходном полимеризате содержатся двойные связи типа ВхВаС — СНд, КНС = СН2, /п.р нс-К1НС=СНК2, в то время как после выдерживания полимеризата при комнатной темнературе в течение десяти дней наблюдается значительное уменьшение содержания двойных связей, а в некоторых слзгчаях и их отсутствие. Резкое уменьшение содержания двойных связей и отсутствие полос поглощения, характерных для кислородсодержащих групп, показывает, что полимеризация протекает без окисления. [c.66]

В последние годы в нашей лаборатории были выполнены работы по радиационной нолимеризации фторолефинов. Была исследована радиационная полимеризация тетрафторэтилена [1—3, 10], трифторэтилена и трифторхлорэтилена [3—6, И], фтористого винилидена [7, 12], фтористого винила [8, 12], гексафторпропилена [9, 13] и перфторизобутилена. В настоящем докладе приводятся общие результаты этих исследований. [c.109]

На рис. 2 представлена зависимость скорости радиационной нолимеризации трифторхлорэтилена, фтористого винилидена и тетрафторэтилена от температуры. [c.112]

Влияние температуры 1 а радиационную нолимеризацию винилиденфторида в жидкой фазе из чалось в интервале — 78ч-23° С нри мощности дозы 10 рд/сек и в газовой фазе в интервале 35—80° С при мощностях доз 300 70 30 и 6 рд/сек. Зависимость скорости нолимеризации винилиденфторида в жидкой фазе в полулогарифмическом масштабе от обратной абсолютной температуры при мощности дозы 10 рд/сек выражается прямой линией, общая энергия активации процесса составляет 6,5 ккал/жоль. [c.125]