Электрофильное замещение в ряду фурана

Фуран, пиррол и тиофен вступают в реакции электрофильного замещения с большей легкостью, чем бензол, тогда как пиридин и хинолин вступают в эти реакции труднее бензола. По сравнительной легкости, с которой эти гетероциклические -соединения и бензол вступают в указанный тип реакций (нитрование, сульфирование, галоидирование),, их можно расположить в следующий ряд, в котором слева от бензола располагаются соединения, обладающие большей ароматичностью и легче, чем бензол, вступающие в эти реакции, а справа—соединения, вступающие в них труднее бензола [c.56]

Таким образом, гетероциклические соединения, подобно бензолу и его производным, склонны в большей степени к реакциям замещения. По легкости, с которой фуран, пиррол и тиофен вступают в реакции электрофильного замещения, их можно расположить в ряд (сравнивая при этом с бензолом и шестичленными гетероциклами) [c.355]

Пятичлеиные ароматические гетероциклические соединения, такие, как. фуран, тпофен п пиррол, галогепнруются, нитруются и сульфируются совершенно так же, как и другие ароматические соединения. Они, как правило, гораздо реакционноспособнее бензола и сходны по своей реакционной способности с фенолом и анилином (гл. 22 и 23) поэтому для электрофильного замещения в ряду гетероциклических соединений часто не требуются сильные катализаторы, как для замещения в бензоле. Так как и пиррол, и фуран разлагаются в присутствии протонных кислот, для них необходимы несколько-иные условия проведения обычных реакций. В реакции сульфирования в этих случаях источником 30,, вместо дымящей серной кислоты служит комплекс, образуем .1Й пиридином и 80 в качестве нитрующего агента можпо применить ацетилнитрат. [c.633]

Подобно тому, как пиридин сравним по своим реакциям с нитробензолом, пятичленные гетероциклы во многом сравнимы с такими активированными ароматическими молекулами, как анилин или фенол. Атомы углерода гетероциклов благодаря наличию избыточного электронного заряда легко атакуются электрофилами, подобно тому, как атомы углерода, занимающие орто- или тгара-положение по отношению к -[-М-заместителю в анилине или феноле (или фенолят-анионе). В то же время наличие гетероатома, как одного из звеньев ароматического кольца, делает возможным осуществление ряда специфических для данного гетероцикла реакций. Ароматичность фурана менее явно выражена, чем ароматичность пиррола или тиофена это означает, что фуран способен легче вступать в реакции присоединения, чем пиррол и тиофен, и гораздо более легко, чем вещества типа анилина, для которых реакции присоединения встречаются редко. Ниже рассмотрены реакции электрофильного замещения, реакции восстановления и окисления и различные реакции этих трех пятичленных гетероциклов. [c.515]

Охарактеризуйте отношение фурана, пиррола и тиофена к действию электрофильных реагентов. Приведите механизм реакции электрофильного замещения в общем виде. Сравните устойчивость карбкатионов (ст-комплексов), образующихся при атаке электрофила (Е+) в положения 2 и 3. Сделайте вывод о преимущественном направлении этих реакций. С какими соединениями бензольного ряда можно сравнить фуран, пиррол и тиофен по их способности вступать в реакции электрофильного замещения [c.205]

Ароматический характер фурана, пиррола, тиофена и пиридина проявляется в их способности вступать в реакции электрофильного замещения Если пиридин малореакционноспособен из-за акцепторного влияния атома азота (на кольце расположен положительный полюс диполя), напоминая по свойствам нитробензол, то фуран, пиррол и тиофен, наоборот, очень легко вступают в реакции электрофильного замещения (на кольце находится отрицательный конец диполя) подобно ароматическим аминам и фенолам Ряд активности в реакциях электрофильного замещения следующий [c.896]

С какими соединениями ряда бензола можно сравнивать фуран и пиррол с точки зрения их способности вступать в реакции электрофильного замещения [c.269]

Высказывалась мысль (см., например, [372]), что относительная активность гетероароматических соединений в реакциях с электрофилами должна изменяться симбатно с их потенциалами ионизации. Из изложенного выше совершенно ясно, что нет никаких оснований ожидать такой зависимости для реакций 8е2Аг. Изменение реакционной способности в рядах тио-фен>бензотиофен>дибензотиофен или фуран>бензофуран> >дибензофуран, [ 81] в действительности полностью противоположно изменению их я-Донорности. Даже в ряду неконденсированных гетероциклов, активность которых (ииррол фуран> >теллурофен>селенофен>тиофен) изменяется как будто симбатно с величинами первых потенциалов ионизации ПИь различия в реакционной способности отдельных соединений несоизмеримы с различиями в их ионизационных потенциалах. Так, фуран в реакциях электрофильного замещения в 12— 140 раз активнее тиофена, хотя я-донорность фурана лишь незначительно выше (см. табл. 3.3 и 3.4). Значение потенциалов [c.198]

Расположите в ряд по легкости электрофильного замещения в ядре следующие соединения пиррол, бензол, тиофен, толуол, фуран, мезитилен, фенол, анилин. [c.269]

Благодаря этой стабилизации такой карбкатион в реакциях электрофильного ароматического замещения сравнительно мало активен. В обычных условиях реакция Манниха хорошо идет только с такими ароматическими соединениями как фуран, тиофен, пиррол, некоторые производные пиразола, индол и другие гетерО циклы, а также фенолы бензольного, нафталинового и гетероциклического ряда и некоторые подобные соединения [28]. [c.207]

Расположите тиофен, пиррол, фуран и бензол в ряд по повышению реакционной способности в реакциях электрофильного замещения. [c.269]

Пяти- и щестичленные гетероциклические соединения содержат замкнутую систему из шести л-электронов. Для пятичленных гетероциклов эта система состоит из четырех я-электронов двух двойных связей цикла и однбй электронной пары гетероатома (О, N. 8). В шестичленных гетероциклах в сопряжении участвуют шесть л-электронов трех двойных связей. Поэтому гетероциклические соединения, подобно бензолу и его производным, склонны в большей степени к реакциям замещения. По легкости, с которой фуран, тиофен, пиррол и пиридин вступают в реакции электрофильного замещения, их можно расположить в ряд (сравнивая с бензолом) [c.107]

Вследствие высокой стабильности тиофенов в их реакциях электрофильного замещения могут быть успешно использованы комбинащ1и ряда реагентов с сильными кислотами, обычно приводящие к кислотно-катализируемому разложению и полимеризации фуранов и пирролов. [c.353]

Он представляет собой бесцветную, подвижную, легкокипящую жидкость (темп. кип. 31°С), которая на воздухе окисляется и темнеет. Фуран легко разрушается кислотами. Поэтому реакции электрофильного замещения проводят в ряду фурана так, чтобы предохранить его от разрушительного действия кислот при сульфировании используют диоксансульфотриоксид, при нитровании — ацетил-нитрат, при ацилировании применяют катализатор трехфтористый бор вместо более активного хлористого алюминия [c.418]

В ароматич. ряду карбоксильная группа является слабым. кетеа-ориентантом она заметно пассивирует электрофильное замещение. Ароматич. к-ты сульфируются и нитруются в более жестких условиях, чем бензол, и не вст шают или вступают с трудом в Фриделя — Крафтса реакцию. Введепие карбоксильной группы в нек-рые гетероциклы [фуран, пиррол) сообщает таким соединениям ббльшую стойкость к окислению и действию минеральных к-т это же относится к трех- и четырехчленным циклам. [c.223]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология