Тиоэфиры сложные, определение

Нуклеофилы, такие как соединения трехвалентного фосфора, тиоэфиры и амины, атакуют гидропероксиды, причем гетеролиз связи О—О происходит быстро и часто количественно [схема (41)]. Реакция с фосфином, несомненно, более сложна, чем показано на схеме. Тиоэфиры реагируют сходным образом, давая сульфоксиды и спирт, соответствующий гидропероксиду. Реакция гидропероксидов с аминами чрезвычайно сложна и определенно включает образование радикалов. Так, если одновременно присут ствуют тиолы, они окисляются до дисульфидов. Полимеризация и аутоокисление углеводородов ускоряются реакцией аминов с гидропероксидами. Полагают, однако, что гетеролиз связи О—О является начальной стадией этой реакции, но эта точка зрения все еще не доказана [35]. [c.462]

По той же причине наблюдаются различия в величинах удерживания для определенного спирта при применении диоктилсебацината, динонилфта-лата, дибутилфталата и трикрезилфосфата. Неподвижные фазы типа сложных эфиров обладают средней растворяющей способностью по отношению к алканам, простым и сложным эфирам, кетонам, меркаптанам и тиоэфирам. Благодаря их электроне акцепторным свойствам наблюдается также сильное взаимодействие с донорами электронов, например с олефинами, ароматическими углеводородами и гетероциклическими соединениями, но селективность отделения алкенов от алканов незначительна она немного возрастает в последовательности диоктилсебацинат — динонилфталат — дибутилфталат — трикрезилфосфат (см. табл. 1). Вообще можно установить, что селективность не особенно сильно выражена и для других гомологических рядов вследствие одновременного присутствия арильных и алкильных групп (которые обусловливают растворяющую способность по отношению к углеводородам) и карбоксильных или фосфатных групп (которые способствуют растворению кислородных соединений). Исключение составляет лишь разделение галогенопроизводных углеводородов, протекающее, впрочем, в случае сложных эфиров не хуже, чем на многих других неподвижных фазах, например нитрил-силиконовых маслах (Ротцше, 1963). При температурах выше 120° при исследовании спиртов и аминов следует быть осторожным вследствие возможности химических реакций с неподвижной фазой. [c.202]

Колориметрический способ определения иприта основан на взаимодействии о-толидина с избытком взятого для проведения реакции хлорамина Т в уксуснокислом растворе Более высокая чувствительность достигается в методе, разработанном Кинсейем и Грантом . Авторы показали, что в реакции бис-2-хлорэтилового тиоэфира с дихлорамином Т в безводной среде в результате сложного процесса хлорирования расход дихлорамина составляет Ъмоль на 1 моль сульфида. Количество израсходованного дихлорамина Т зависит от растворителя. Подходящим является циклогексан добавление циклогексанола сенсибилизирует каталитическое хлори-ррвание иприта. [c.83]

Тиопроизводные сложных эфиров, если они Тиопроизводные содернгат кислород и серу, очевидно могут быть сложных Эфиров двух родов сера может находиться или в радикале кислоты, или служить связующим элементом между простыми радикалами. Такое различие мыслимо и для тиокислот, но там вовсе нет фактов, относящихся к этим случаям строения, а здесь место серы в частице хотя и не может назваться достаточно определенным, но указывается с некоторою вероятностью самыми способами происхождения веществ. Так, например, сложный тиоэфир, полученный (Тютчев) действием хлористого [c.303]

По данным [738—740], первичные продукты при жидкофазном окис-ленни (Т=150 С, т=0,5—10 ч) тиоэфиров — сульфоксиды и сульфоны, которые с большой скоростью претерпевают дальнейшие сложные превращения с образованием в конечном итоге нерастворимых осадков и смол. Определенное количество сульфоксидов и сульфонов образуется при жидкофазпом окислении тиоэфиров кислородом без катализатора, но в присутствии углеводородов. При взаимодействии углеводородов с кислородом возникают гидроперекиси, легко взаимодействующие с тиоэфирами с образованием продуктов мягкого окисления [740—742]. Ана- [c.256]

Все типы нейтральных галоидопроизводных и многие соединения серы, включая сульфиды (тиоэфиры), дисульфиды, тиоцианаты, изотиоцианаты и сложные тиоэфиры, можно без всяких затруднений титровать реактивом Фи1пера для определения свободной воды. Однако галоидопроизводные и некоторые соединения, содержащие серу, подобно углеводородам являются плохими растворителями для конечных продуктов реакций с участием реактива Фишера, и кх можно титровать только в присутствии метанола или другого инертного растворителя. Некоторые из соединений, которые были анализированы в лабораторий авторов по методу Фип ера, приведены в табл. 35 [8]. [c.133]

Простейшим соединением, содержанщм атомы серы в sp -гибридизованном состоянии, является сероводород. Родственными ему органическими соединениями оказываются тиоэфиры Ri—S—Кг, где R — простой или сложный радикал (группа атомов или функциональная группа) и тиоспирты или меркаптаны R—SH. В сульфиновых кислотах и сульфоксидах степень окисления серы равна +4, тогда как в сульфоновых кислотах и сульфонах она составляет +6. Известны также гетероциклические соединения серы. В органических соединениях атом серы может быть связан не только с углеродом или кислородом, но и с атомами галогенов или фосфора. В связи с этим методы определения серы более разнообразны, чем ранее описанных элементов. [c.412]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология