Аутоокисление углеводородов

Приведенная радикально-цепная схема наиболее полно объясняет особенности процесса аутоокисления углеводородов (наличие индукционного периода, аутокаталитический характер, высокую чувствительность к следам посторонних примесей) и удовлетворительно согласуется с обширными экспериментальными данными. Большинство опубликованных в литературе данных относится к окислению индивидуальных углеводородов. Окисление же таких сложных многокомпонентных систем, какими являются бензины, изучено мало. [c.223]

М у т р и с к о в А. Я., Изв. вузов. Хим. и хим. технол., 15, 133 (1972). Влияние концентрации кислорода на скорость аутоокисления (углеводородов) в пенном реакторе. [c.273]

М у т р и с к о в А. Я., Теор. основы хим. технол., 6, 137 (1972). Влияние условий аутоокисления углеводородов на математическую модель пенного реактора. [c.273]

АУТООКИСЛЕНИЕ УГЛЕВОДОРОДОВ Парафины [c.457]

Не имея возможности подробно рассматривать исследования по окислению углеводородов в жидкой фазе, сошлемся на классические работы в области окисления молекулярным кислородом [1— 4] и наиболее интересные монографии и обзоры по вопросу жидкофазного окисления углеводородов [5—12]. В задачу автора входит лишь краткое изложение основных выводов этих исследований и принятых в данное время представлений о механизме аутоокисления углеводородов. [c.57]

Согласно упомянутым взглядам, начало и развитие аутоокисления углеводородов можно представить протекающими в следующем порядке. Свободные радикалы могут образоваться в результате термического или фотохимического (освещение солнцем, прямым светом) воздействия, взаимодействия с растворенным кислородом, а также химической реакции с каким-либо индуцирующим веществом [c.58]

Перекиси являются промежуточным молекулярным продуктом реакции аутоокисления углеводородов, обусловливающим само-ускоряющийся характер этого процесса. В первый период окисления — период индукции происходит накопление перекисей (скорость этого процесса незначительна). При развитии и разветвлении окислительных цепей скорость окисления заметно возрастает. [c.59]

Общая методика аутоокисления углеводородов. Аппаратура трехгорлая колба с мешалкой, обратным холодильником, газовводной трубкой с пористым наконечником, промывная и предохранительные склянки (ср. стр. 22). [c.153]

Нуклеофилы, такие как соединения трехвалентного фосфора, тиоэфиры и амины, атакуют гидропероксиды, причем гетеролиз связи О—О происходит быстро и часто количественно [схема (41)]. Реакция с фосфином, несомненно, более сложна, чем показано на схеме. Тиоэфиры реагируют сходным образом, давая сульфоксиды и спирт, соответствующий гидропероксиду. Реакция гидропероксидов с аминами чрезвычайно сложна и определенно включает образование радикалов. Так, если одновременно присут ствуют тиолы, они окисляются до дисульфидов. Полимеризация и аутоокисление углеводородов ускоряются реакцией аминов с гидропероксидами. Полагают, однако, что гетеролиз связи О—О является начальной стадией этой реакции, но эта точка зрения все еще не доказана [35]. [c.462]

Получение мономерных диалкилпероксидов аутоокислением углеводородов находит значительно более ограниченное примене ние, чем в синтезе гидропероксидов. Этот метод наиболее пригоден для получения пероксидов, образующихся из промежуточных высокоустойчивых свободных радикалов. [c.470]

ИССЛЕДОВАНИЯ АУТООКИСЛЕНИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.291]

Введение. В предыдущем разделе указывалось, что гидроперекиси являются начальными продуктами аутоокисления это не позволяет четко разграничить предыдущий и данный разделы. Ниже рассматривается главным образом образование и разложение перекисей, а не роль их в качестве промежуточных продуктов в аутоокислении углеводородов. Поскольку органическим перекисям посвящен ряд обзоров [ 146, 155, 169, 170], обсуждение этой темы ограничивается гидроперекисями углеводородов. Перекиси лее, содержащие функциональные группы, например гидроперекиси кетонов, здесь не рассматриваются. [c.297]

О влиянии металлов на компоненты нефтяных фракций имеются крайне ограниченные сведения. В недавно опубликованных обзорах 29, 1621 рассмотрены работы, посвященные исследованию влияния металлов иа аутоокисление углеводородов и разложение гидроперекисей в углеводородных средах. В другой работе [3] освещены явления каталитического действия металлов в полярных средах. [c.300]

Образование осадков при хранении нефтяных фракций, несомненно, происходит в результате аутоокисления компонентов нефти и сопутствующих таким реакциям каталитических явлений. Следовательно, методы, предотвращающие протекание этих реакций, непосредственно связаны с повышением стабильности. Аутоокисление углеводородов можно предотвратить или ослабить добавлением антиокислителей. Каталитическое ускорение подобных реакций под действием металлов можно уменьшить или полностью устранить введением дезактиваторов металлов. Ниже в качестве примера приведены такие способы. [c.313]

Аутоокисление углеводородов. Основой современных представлений о механизме жидкофазного окисления, в частности аутоокисления углеводородов, являются перекисная тоерия Баха—Энглера [10—12] и теория цепных разветвленных реакций Н. Н. Семенова [12, 13, 14]. Огромную роль в формировании теории окисления сыграли фундаментальные исследования В. Н. Кондратьева, С. С. Медведева, К- И. Иванова, Н. М. Эмануэля, М. Б. Неймана, Н. И. Черножукова, С. Э. Крейна и других советских ученых [15—17]. 222 [c.222]

Метод восстановления применялся Трейбсом и Шеллнером и для определения продуктов аутоокисления углеводородов, имеющих фенильные группы, связанные с циклогексильным кольцом через сопряженную двойную связь. Концентрат продуктов аутоокисления подвергался каталитическому гидрированию на палладии. Анализ продуктов гидрирования показал, что в аутооксидате присутствуют как гидроперекиси, так и эпоксидные соединения. Так, циклогексилидендифенилметан при аутоокислении в течение 15 ч при 80°С без катализатора и растворителя дал продукт, содержащий 20—25% перекиси. О механизме окисления можно судить на основании состава продуктов [c.155]

Таннер н Браун полагали, что получение пониженных данных по содержанию активного кислорода в продуктах аутоокисления углеводородов связано с образованием при анализе двухфазной системы. Анализ растворов грбг-бутилгидроперекиси, дилауроил- и дибензоплперекнсей в газойле и крекинг-бензине давал хорошие результаты, когда углеводороды растворяли в уксусной кислоте до прибавления соли Мора. Эти авторы отмечают также, что в присутствии воздуха получаются завышенные результаты, а при полном его удалении — заниженные. [c.428]

Выводы. Как правило, легкость аутоокисления углеводородов снижается в последовательности алкилароматические > диолефиновые > мо-ноолефиновые > парафиновые. Аутоокисление парафинов при низких температурах не протекает поэтому выделить промежуточные продукты аутоокисления не удается. Аутоокисление олефинов протекает при температурах 25—125 °С в зависимости от структуры исходного соединения. Обычно при таких низких температурах удается выделить гидроперекиси. Присутствие следов металлов заметно снижает энергию активации реакции аутоокисления — иногда на 20 ккал/моль. Щелочи также ускоряют окисление, но длина реакционных цепей окисления при этом уменьшается, так как промежуточные формы связываются основанием. [c.297]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология