Полиэфиры определение молекулярного веса по концевым группам

Молекулярный вес линейных и разветвленных полимеров может быть определен различными химическими или физико-химическими методами. Химические методы определения молекулярного веса могут быть использованы только для некоторых классов высокомолекулярных соединений. Эти методы основаны на определении содержания характерных функциональных групп, находящихся только на концах макромолекул, и применяются преимущественно для полисахаридов (целлюлоза), а также для полиамидов и линейных полиэфиров. [c.630]

В некоторых случаях на концах полимерной молекулы находятся определенные функциональные группы, количество которых можно определить химическим анализом. Это часто имеет место в случае конденсационных полимеров, например полиамидов или полиэфиров. Поскольку при помощи этого метода определяется число концевых групп на единицу веса полимера, он дает значения (гл. 7). Естественно, что концентрация таких концевых групп очень мала и чувствительность этого метода, как и других коллигативных методов, падает по мере увеличения М . Для определения конденсационных полимеров не очень высокого молекулярного веса метод концевых групп является, пожалуй, наилучшим. [c.15]

Определение концевых групп. В производственной практике наиболее широко применяется способ измерения Мп, основанный на том, что число молекул непосредственно обусловливает число концевых групп полимерных цепей. Например, молекула полиэфира линейного строения имеет по одной реакционной группе на каждом конце и эти группы (гидроксильные или карбоксильные) можно определить химическими методами. Подобные измерения открывают простой путь к вычислению Л1 . Если система имеет функциональность выше 2, необходимо только использовать уравнение Карозерса. По количеству непрореагировавших концевых групп можно вычислить степень завершенности реакции р, исходя из которой легко определить х. Умножение х на средний молекулярный вес элементарных звеньев цепей дает значение тИ . Однако при контроле за ходом процесса полимеризации редко прибегают к вычислению Л4 . С накоплением производственного опы,-та обычно устанавливают, что для получения продукта с требуемыми свойствами, загруженное сырье необходимо обрабатывать до достижения, скажем, определенного кислотного числа, которое химик и контролирует. В действительности же этим путем проверяют величину Мп. [c.108]

Конденсационные синтетические полимеры образуются обычно поликонденсацией мономеров, обладающих функциональными группами. На концах каждой образовавшейся макромолекулы остаются функциональные группы молекулярный вес таких полимеров обычно невысок. Поэтому для определения молекулярного веса конденсационных полимеров наиболее широко применяется метод, основанный на определении концевых групп. Так, например, аминогруппы и карбоксильные группы полиамидов, а также карбоксильные группы полиэфиров можно определить простым ацидометрическим и алкалиметрическим титрованием. Конечную точку титрования можно определить при помощи соответствующего индикатора. [c.80]

По определению содержания гидроксильных групп могут быть определены молекулярные веса полиэфиров, полимерных окисей, полимерных углеводов и других классов соединений, содержащих на концах макромолекулы гидроксильные группы или группы, легко переводимые в гидроксил. Гидроксильная группа определяется ацетилированием и омылением ацетильных производных, метилированием и определением метоксилов по реакции взаимодействия с фенилизоцианатами и их производными, ацилированием гало-идоангидридами с меченым галоидом и последующим определением галоида по интенсивности полос поглощения гидроксила в инфракрасной области спектра и другими аналитическими методами. При определении гидроксильных групп необходимо тщательно следить за абсолютным исключением примеси воды в полимерах, растворителях и реагентах и тщательно защищать систему от попадания влаги из воздуха. Единой методики определения содержания гидроксильных групп и единой формулы для вычисления молекулярного веса, как и в случае вычисления молекулярного веса по содержанию карбоксильных, не имеется. В каждом отдельном случае необходимо учитывать строение макромолекул полимера, а также наличие других активных групп со сходной реакционной способностью (например, аминогруппы). [c.172]

В качестве полиэфиров наибольшее распространение нащли продукты взаимодействия адипиновой и фталевой кислот с этиленгликолем, имеющие молекулярный вес 600—3000 и содержащие на концах гидроксильные группы. Из полиизоцианатов употребляют продукт, получаемый при взаимодействии 3 моль толуилендиизоцианата с 1 моль триметилолпропана, и скрытые полиизоцианаты, представляющие собой продукты реакции (аддукты) диизоцианатов с фенолами, ацетоуксус-ным эфиром и эфирами малоновой кислоты, сукцинимидом, вторичными ароматическими аминами и другими веществами [44, 45] и выделяющие диизоцианаты при температурах выще 120° С. Ввиду того, что изо-циа-наты и полиэфиры начинают реагировать сразу же после смешения, то их хранят раздельно и смешивают в определенных соотношениях непосредственно перед нанесением покрытия. [c.655]