Определение концевых групп полиэфиров

При определении карбоксильных групп полиамидов и полиэфиров необходимо учитывать, что имеется на другом конце макромолекулы и каково соотношение концевых групп различных типов. Так, например, в случае полиэфиров, полученных конденсацией дикарбоновых кислот и гликолей, образующийся полимер может состоять из смеси трех типов макромолекул [9] [c.260]

Определение гидроксильных групп широко применяется при исследовании полиэфиров, полимерных окисей, полимерных углеводов и других классов соединений, содержащих на концах макромолекулы гидроксил или группы, легко переводимые в гидроксил. [c.269]

Определение гидроксильных групп. Определение гидроксильных групп широко применяется при исследовании полиэфиров, полимерных окисей и других соединений, содержаш их на конце гидроксильную группу или группы, легко превраш,аюш иеся в [c.114]

В некоторых случаях на концах полимерной молекулы находятся определенные функциональные группы, количество которых можно определить химическим анализом. Это часто имеет место в случае конденсационных полимеров, например полиамидов или полиэфиров. Поскольку при помощи этого метода определяется число концевых групп на единицу веса полимера, он дает значения (гл. 7). Естественно, что концентрация таких концевых групп очень мала и чувствительность этого метода, как и других коллигативных методов, падает по мере увеличения М . Для определения конденсационных полимеров не очень высокого молекулярного веса метод концевых групп является, пожалуй, наилучшим. [c.15]

Определение концевых групп. В производственной практике наиболее широко применяется способ измерения Мп, основанный на том, что число молекул непосредственно обусловливает число концевых групп полимерных цепей. Например, молекула полиэфира линейного строения имеет по одной реакционной группе на каждом конце и эти группы (гидроксильные или карбоксильные) можно определить химическими методами. Подобные измерения открывают простой путь к вычислению Л1 . Если система имеет функциональность выше 2, необходимо только использовать уравнение Карозерса. По количеству непрореагировавших концевых групп можно вычислить степень завершенности реакции р, исходя из которой легко определить х. Умножение х на средний молекулярный вес элементарных звеньев цепей дает значение тИ . Однако при контроле за ходом процесса полимеризации редко прибегают к вычислению Л4 . С накоплением производственного опы,-та обычно устанавливают, что для получения продукта с требуемыми свойствами, загруженное сырье необходимо обрабатывать до достижения, скажем, определенного кислотного числа, которое химик и контролирует. В действительности же этим путем проверяют величину Мп. [c.108]

Использование меченых атомов позволяет повысить чувствительность метода определения концевых групп. Например, при взаимодействии полиэфира, макромолекулы которого имеют на обоих концах гидроксильные группы, с толуолсульфохлоридом, содержащим 5 , образуется полиэфир с радиоактивными группами на концах макромолекул [11]. [c.91]

Для получения полимеров с разнообразными и полезными свойствами в реакцию поликонденсации вводят несколько различных по природе мономеров. Такая реакция поликонденсации называется сополиконденсацией или совместной поликонденсацией. В результате образуются полимеры, макромолекулы которых построены из звеньев, представляющих остатки всех мономеров, взятых для проведения поликонденсации. В состав макромолекул эти остатки входят обычно в случайном сочетании, без определенного порядка. Для получения полимеров с регулярным расположением таких звеньев поступают следующим образом. Вначале из двух мономеров синтезируют сравнительно низкомолекулярные гомополимеры — блоки. Затем их соединяют между собой звеньями третьего. мономера. Такой процесс называется блок-сополиконденсацией. Например, реакцию совместной поликонденсации диаминов с полиэфирами начинают с предварительной поликонденсации адипиновой кислоты с этиленгликолем. При этом необходим некоторый избыток адипиновой кислоты. В результате образуются сравнительно низкомолекулярные блоки, имеющие на обоих концах макромолекулы карбоксильные группы [c.382]

Еще в первых своих работах О. Байер показал, что полимочевины непригодны для получения пластиков. Поэтому реакция диизоцианатов с моно- и диаминами используется в промышленности в очень незначительных масштабах. Однако в аналитической химии эта реакция широко применяется для определения изоцианатов и их производных. В этом случае содержание изоцианатных групп определяется количественно обратным титрованием непрореагировавшего дибутил амина (см. Определение аминного эквивалента по методу S. Р. I. в Приложении, данном в конце книги). Наиболее интересной реакцией диизоцианатов является реакция их с гидроксилсодержащими соединениями, в результате которой получаются соответствующие уретаны, причем для получения полимеров применяются гликоли, многоатомные спирты, гидроксилсодержащие сложные полиэфиры, а также различные простые полиэфиры. Реакция с монофункциональными гидроксилсодержащими соединениями протекает по уравнению [c.19]

Молекулярный вес линейных и разветвленных полимеров может быть определен различными химическими или физико-химическими методами. Химические методы определения молекулярного веса могут быть использованы только для некоторых классов высокомолекулярных соединений. Эти методы основаны на определении содержания характерных функциональных групп, находящихся только на концах макромолекул, и применяются преимущественно для полисахаридов (целлюлоза), а также для полиамидов и линейных полиэфиров. [c.630]

По определению содержания гидроксильных групп могут быть определены молекулярные веса полиэфиров, полимерных окисей, полимерных углеводов и других классов соединений, содержащих на концах макромолекулы гидроксильные группы или группы, легко переводимые в гидроксил. Гидроксильная группа определяется ацетилированием и омылением ацетильных производных, метилированием и определением метоксилов по реакции взаимодействия с фенилизоцианатами и их производными, ацилированием гало-идоангидридами с меченым галоидом и последующим определением галоида по интенсивности полос поглощения гидроксила в инфракрасной области спектра и другими аналитическими методами. При определении гидроксильных групп необходимо тщательно следить за абсолютным исключением примеси воды в полимерах, растворителях и реагентах и тщательно защищать систему от попадания влаги из воздуха. Единой методики определения содержания гидроксильных групп и единой формулы для вычисления молекулярного веса, как и в случае вычисления молекулярного веса по содержанию карбоксильных, не имеется. В каждом отдельном случае необходимо учитывать строение макромолекул полимера, а также наличие других активных групп со сходной реакционной способностью (например, аминогруппы). [c.172]

Конденсационные синтетические полимеры образуются обычно поликонденсацией мономеров, обладающих функциональными группами. На концах каждой образовавшейся макромолекулы остаются функциональные группы молекулярный вес таких полимеров обычно невысок. Поэтому для определения молекулярного веса конденсационных полимеров наиболее широко применяется метод, основанный на определении концевых групп. Так, например, аминогруппы и карбоксильные группы полиамидов, а также карбоксильные группы полиэфиров можно определить простым ацидометрическим и алкалиметрическим титрованием. Конечную точку титрования можно определить при помощи соответствующего индикатора. [c.80]

Наиболее чувствительный метод определения гидроксильных групп заключается в превращении их в фенил-уретановые группы действием фенилизоцианата. Затем полимер полностью гидролизуется в разбавленной серной кислоте полученный при гидролизе анилин после диазотирования взаимодействует с а-нафтилэтиленди-амином с образованием соединения, окрашенного в фиолетово-красный цвет (пик поглощения которого находится в области 550—555 м х), которое определяется колориметрически [12]. Так как карбоксильные группы, присутствующие в макромолекулах, также участвуют в этой реакции, необходимо полиэфир синтезировать при наличии избытка гликоля, чтобы на обоих концах мак- [c.90]

Применение этого метода имеет ряд определенных ограничений. При введении в реакцию многих гликолей протекает побочная реакция замещения атомом галоида группы ОН, принадлежащей гликолевому концу цепи, в результате чего прекращается реакция роста цепи и, следовательно, образуются только низкомолекулярные полимеры. Этого, правда, можно избежать применение оснований для связывания хлористого водорода весьма облегчает получение полиэфира. Флори и Лютнер [10] нашли, что из декаметиленгликоля и терефталоилхлорида [c.31]

Эпоксидные смолы представляют собой линейные простые полиэфиры, молекулярные цепи которых имеют реакодонноспо-собные эпоксидные группы на обоих концах и вторичные гидроксильные группы, расположенные через определенные промежутки вдоль всей цепи [c.324]

В качестве полиэфиров наибольшее распространение нащли продукты взаимодействия адипиновой и фталевой кислот с этиленгликолем, имеющие молекулярный вес 600—3000 и содержащие на концах гидроксильные группы. Из полиизоцианатов употребляют продукт, получаемый при взаимодействии 3 моль толуилендиизоцианата с 1 моль триметилолпропана, и скрытые полиизоцианаты, представляющие собой продукты реакции (аддукты) диизоцианатов с фенолами, ацетоуксус-ным эфиром и эфирами малоновой кислоты, сукцинимидом, вторичными ароматическими аминами и другими веществами [44, 45] и выделяющие диизоцианаты при температурах выще 120° С. Ввиду того, что изо-циа-наты и полиэфиры начинают реагировать сразу же после смешения, то их хранят раздельно и смешивают в определенных соотношениях непосредственно перед нанесением покрытия. [c.655]