Определение карбоксильных групп в полиэфирах

Определение карбоксильных групп является одним из наиболее часто применяемых методов установления молекулярного веса полиэфиров, полиамидов, а также некоторых природных полимеров. Большинство ценных по своим техническим свойствам полиэфиров и полиамидов растворяется без разложения лишь в ограниченном числе растворителей, в которых можно проводить титрование концевых групп [577—579]. Карбоксильные группы в полиамидах определяли титрованием в среде горячего бензилового спирта [576], в горячей смеси 2,6-ксиленол — хлороформ [574], а среде пропаргилового спирта [573]. Большим недостатком этих методов является необходимость растворения полиамидов при таких температурах, при которых некоторые из них разлагаются. [c.174]

Наиболее распространенным методом определения карбоксильных групп полиэфиров является реакция полимера, растворенного в анилине, с гидроксидами щелочных металлов. [c.155]

Керн и сотр. 42] для определения гидроксильных групп в алифатических полимерах подвергали их взаимодействию с янтарным ангидридом и в полученных кислых эфирах титрованием определяли суммарное количество карбоксильных групп. Для вычисления количества гидроксильных групп из общей суммы карбоксильных групп необходимо вычесть количество карбоксильных групп полиэфира до взаимодействия с янтарным ангидридом. [c.276]

Для получения полимеров с разнообразными и полезными свойствами в реакцию поликонденсации вводят несколько различных по природе мономеров. Такая реакция поликонденсации называется сополиконденсацией или совместной поликонденсацией. В результате образуются полимеры, макромолекулы которых построены из звеньев, представляющих остатки всех мономеров, взятых для проведения поликонденсации. В состав макромолекул эти остатки входят обычно в случайном сочетании, без определенного порядка. Для получения полимеров с регулярным расположением таких звеньев поступают следующим образом. Вначале из двух мономеров синтезируют сравнительно низкомолекулярные гомополимеры — блоки. Затем их соединяют между собой звеньями третьего. мономера. Такой процесс называется блок-сополиконденсацией. Например, реакцию совместной поликонденсации диаминов с полиэфирами начинают с предварительной поликонденсации адипиновой кислоты с этиленгликолем. При этом необходим некоторый избыток адипиновой кислоты. В результате образуются сравнительно низкомолекулярные блоки, имеющие на обоих концах макромолекулы карбоксильные группы [c.382]

Определение карбоксильных групп — наиболее часто применяемый метод молекулярной характеристики полиэфиров, полиамидов, а также некоторых природных полимеров. Карбоксильные группы могут быть определены прямым титрованием в присутствии индикаторов, потенциометрическим и кондуктометрическим методами, анализом серебряных или других солей, метилированием диазометаном и последующим определением метоксильных групп и т. д. [c.259]

При определении карбоксильных групп полиамидов и полиэфиров необходимо учитывать, что имеется на другом конце макромолекулы и каково соотношение концевых групп различных типов. Так, например, в случае полиэфиров, полученных конденсацией дикарбоновых кислот и гликолей, образующийся полимер может состоять из смеси трех типов макромолекул [9] [c.260]

Определение карбоксильных групп в полиэфире мошет быть проведено титрованием, анализом серебряных и других солей, метилированием диазометаном с последующим определением метоксильных групп и другими способами. В качестве примера мы приведем определение в полиэфире карбоксильных групп методом прямого титрования [29, 31]. Навеску полиэфира — 0,2 г) растворяют в Ъ мл смеси хлороформа и метанола (1 1). Титрование производят 0,5 N раствором едкого натра в 60%-ном водном растворе метанола в присутствии фенолфталеина. Титр щелочи устанавливают на органической кислоте, близкой по строению и молекулярному весу к кислоте, являющейся компонентом исследуемого полиэфира. [c.156]

Определение карбоксильных групп. Карбоксильные группы, содержаш,иеся в полиамидах и полиэфирах, могут быть определены при кислотно-основном титровании визуальным методом в присутствии индикаторов или потенциометрическим и кондукто-метрическим методами, анализом серебряных и других солей, метилированием диазометаном, этерификацией и титрованием выделившейся воды реактивом Фишера и др. [c.112]

Конденсационные полимеры по самой их природе содержат реакционноспособные функциональные концевые группы, поэтому неудивительно, что именно к этому типу полимеров был применен метод определения молекулярного веса анализом концевых групп. Концевые группы конденсационных полимеров часто имеют кислотный или основный характер, примером чего могут служить карбоксильные группы полиэфиров или аминные группы полиамидов такие группы особенно легко определять титрованием. Далее, молеку- [c.272]

Полиэфиры (определение карбоксильных групп) [c.109]

Определение молекулярного веса полиэфира по концевым группам Определение карбоксильных групп [1, 29] [c.156]

Концевые карбоксильные группы полиэфиров вступают во все реакции, характерные для карбоновых кислот. При действии на полиэфиры растворов щелочей образуются соответствующие соли. Эта реакция протекает количественно и поэтому используется для определения количества концевых карбоксильных групп. По количеству концевых групп легко вычислить молекулярный вес полиэфира. Концевые карбоксильные группы определяют титрованием спиртовыми растворами щелочей рас- [c.231]

Конденсационные синтетические полимеры образуются обычно поликонденсацией мономеров, обладающих функциональными группами. На концах каждой образовавшейся макромолекулы остаются функциональные группы молекулярный вес таких полимеров обычно невысок. Поэтому для определения молекулярного веса конденсационных полимеров наиболее широко применяется метод, основанный на определении концевых групп. Так, например, аминогруппы и карбоксильные группы полиамидов, а также карбоксильные группы полиэфиров можно определить простым ацидометрическим и алкалиметрическим титрованием. Конечную точку титрования можно определить при помощи соответствующего индикатора. [c.80]

Определение карбоксильных групп в полиэфирах [c.83]

Штаудингером было проведено также определение молекулярного веса более высокомолекулярных полиэфиров по их карбоксильным группам (титрованием и метилированием) и получены результаты, близкие к осмометрическим данным (табл. 41). [c.261]

Сдвиг равновесия в правую сторону (подавление ассоциации свободных кислот) может быть осуществлен либо повышением температуры разделения, либо снижением концентрации кислот в жидкой фазе (уменьшение количества разделяемого образца), либо подбором жидкой фазы с определенным комплексом свойств. В качестве жидких фаз обычно используют полиэфир с добавкой органических (например, изофталевая) или неорганических кислот. При этом допускается возможность взаимодействия гидроксильных групп применяемого высокомолекулярного полиэфира с карбоксильными группами кислот, что приводит к усилению термической стабильности фазы. [c.94]

Анализ полиэтилентерефталата описан в работах Уорда [2523, 2524] и других [2525—2530]. Уордом предложен метод определения среднечисленного молекулярного веса полиэтилентерефталата, основанный на количественном замещении водорода концевых гидроксильных и карбоксильных групп на дейтерий. Сожжение полиэфира, подвергнутого дейтерированию, [c.125]

Методы титрования в неводных средах используются для определения различных функциональных групп в органических и высокомолекулярных соединениях карбоксильной группы в полиэфирах, карбоксильных и аминогрупп в полиамидах, основных групп в желатине, бензоильной и карбонильной групп в других мономерных и полимерных соединениях, эпоксидных групп в эпоксидных смолах и т. д. [1( 7—112]. [c.304]

Обсуждение практических подробностей применения специально созданных аддиционных полимеров, аналогичных упомянутым выше, выходит за рамки данной главы. Целесообразнее сконцентрировать внимание на полимерах, которые обладают функциональными концевыми группами известного строения, определяемыми аналитически, т. е. на конденсационных полимерах. В последующих разделах не делается попыток дать перечень всех возможных методов, а описываются лишь некоторые способы анализа конденсационных полимеров, имеющих важное техническое значение. Рассматриваются методы определения следующих концевых групп карбоксильных групп в полиамидах карбоксильных групп в полиэфирах аминогрупп в полиамидах ацетильных групп в полиамидах гидроксильных групп в полиэфирах восстанавливающих групп в целлюлозе. [c.279]

ДЛЯ определения этих групп, когда они являются концевыми. Так, например, концевые карбоксильные группы в полиэфирах и аминогруппы в полиамидах можно определять непосредственно титрованием, учитывая их кислотный или основный характер соответственно. Аналогично гидроксильные концевые группы полиэфиров определяют способами с применением ацетилирования. [c.280]

Определение карбоксильных концевых групп в полиэфирах [c.287]

В работе [9] определение карбоксильных групп полиэфиров алкалиметрическим титрованием было использовано при исследовании кинетики реакции полиэтерификации. Криоскопический и вискозометрический методы, а также контроль степени завершенности реакции по количеству выделяющейся воды давали близко совпадающие результаты. [c.262]

Определение карбоксильных групп в полиэфирах в среде хлороформ — метиловый спирт. Навеску около 2 г тонкоизмельчен-ного полимера растворяют при пе ремешивании и нагревании в 40 мл хлороформа к раствору приливают 60 мл метилового спирта и титруют 0,1 н. раствором гидроокиси калия, применяя в качестве индикатора фенолфталеин. При расчете содержания концевых групп необходимо учитывать поправку на холостой опыт. [c.176]

Определение карбоксильных групп в полиэфирах в среде бензилового спирта. Навеску около 1 г мелкоизмельченного образца полиэфира вводят в пробирку для растворения вместе с 25 мл бензилового спирта. Пробирку закрывают пробкой с мешалкой и трубками для пропускания азота, затем сильным током азота вытесняют из нее воздух носледуюшее титрование проводят при непрерывном пропускании азота. Пробирку помещают в нагретую баню (в пары декалина) и нагревают при перемешивании в течение минимального времени, необходимого для растворения. [c.176]

Фойгт [1669] описал полярографический метод определения двойных связей в полиэфирах на основе малеиновой и фумаровой кислот, основанный на восстановлении этих кислот на капельном ртутном электроде в янтарную кислоту. Благодаря разнице в потенциалах полуволны малеиновой и фумарной кислот (1,36 и 1,6 б соответственно), их можно определять раздельно. Для анализа полиэфиров были использованы и другие методы. Так, Фийолка, Ленц и Рунге [1670] для определения карбоксильных групп в полиэфирах, образующихся при конденсации оксикислот или при взаимодействии дикарбоновых кислот с гликолями, использовали метод непосредственного электрометрического титрования с применением алкоголята натрия. [c.112]

Химический метод заключается в определении конечных групп при помощи разных характерных реакций. Этот метод был успешно применен к исследованию целлюлозы по альдегидным группам, к полиэфирам по карбоксильным группам, полиэфирам по гидроксильным группам, к полиамидам по карбоксильным и аминогруппам, фенолформальде-гидным смолам по содержанию углерода и водорода, к полистиролу, полученному в присутствии перекиси бромбензоила, по содержанию брома, к белкам и др. Во всех перечисленных случаях определяется число молей в навеске полимера и, следовательно, средний числовой молекулярный вес Жч. [c.23]

В табл. 43 приводятся среднечисловые молекулярные веса полиэфиров, вычисленные на основании определения карбоксильных и гидроксильных групп, а также найденные осмометрически. [c.264]

Химические методы определения молекулярной массы применимы к линейным полимерам с концевыми функциональными группами, которые могут быть определены аналитически. Для установления молекулярной массы такого полимера достаточно найти содержание одной из концевых групп. Содержание карбоксильных групп в полиамидах и полиэфирах определяют титрованием. Содержание аминпых концевых групп рассчитывают по количеству азота, выделяющегося при действии азотистой кислоты [c.223]

Полярографическую методику определения концевых карбоксильных групп в полиэтилентерефталате разработали Игнатьев и сотр. [310]. Методика основана на гидразинолизе образца полимера с последующим полярографическим определением малых количеств моногидразида терефталевой кислоты, эквивалентных содержанию карбоксильных групп в полиэфире. Минимально определяемая концентрация карбоксильных групп составляет 5 мкэкв на 1 г полимера. [c.204]

До лоследнего времени подразумевалось, что разрыв полимерных цепей в процессе механодеструкции происходит по наиболее слабым, в энергетическом отношения связям (аналогично химическим деструктивным цроцессам). Этому опособствовало обнаружение определенного, правда неэквивалентного, количества новых активных групп, которые могли возникнуть при разрыве по таким слабым связям. Действительно, в случае механически активированного гидролиза, алкоголиза и т. п. распад цепей локализуется на гетерос вязях, и в этом отношении такие процессы не отличаются от соответствующих чисто химических. Но появление неэквивалентного количества концевых групп в цродуктах механодеструкции, например большего количества кислых и меньшего основных при деструкции желатина [55], меньшего количества гидроксилов и большего количества альдегидных и карбоксильных групп при деструкции полиэфиров [78—82], и ряд других наблюдений заставили усомниться в трактовке локализации механокрекинга в отсутствие примесей, специфически ослабляющих определенные СВЯЗИ. Обнаружение методом ЭПР срединных радикалов [61, 71] типа [c.23]

Для этой цели были взяты две узкие фракции полиэфиров. Одна была получена из адипиновой кислоты и этиленгликоля (полиэфир с молекулярным весом по вязкости Мо = 590, по карбоксильным группам М = 450 вторая представляла собой полиэфир из адипиновой кислоты и декаметилен-гликоля (полиэфир Ъ) с Ми = 5000 и УИ = 5200. Результаты вискозимет-рического и химического определений молекулярных весов смесей с различным содержанием указанных фракций приведены в табл. 2. [c.10]

Спектроскопическое определение гидроксильных групп в полиэфирах также основано на измерении ИК-поглощения этих групп, связанного с валентными колебаниями. Специальными исследованиями [69, 70] было установлено, что частота валентных колебаний связи О—Н в гидроксильной группе полиэтилентерефталата составляет 3543 а в карбоксильной группе 3297 см , что особенно важно в связи с плохой растворимостью полиэтилентерефталата. Этот метод был применен для определения гидроксильных групп в полиэтиленоксидах [71, 72] и полиэтиленглико-лях [50]. Однако нри определении содержания гидроксильных групп в полимерах методом ИК-спектроскопии надо учитывать, что частота и интенсивность аналитической полосы ОН-группы могут зависеть от природы растворителя, температуры и концентрации раствора, а возникновение водородных связей приводит к смещению и расширению полосы валентных колебаний гидроксильной группы [73]. [c.120]

Конике [17] определял путем титрования содержание в молекулах полимера концевых гидроксильных и карбоксильных групп Маршалл и Тодд [18] применяли для определения концевых групп в полиэтилентерефта-лате метод сопоставления данных титрования с данными изучения осмотического давления, а Уард [19] использовал метод инфракрасной спектроскопии с применением дейтерирования для определения концентрации концевых групп и, следовательно, молекулярного веса полиэфира. В результате разработки последнего метода было предложено [20] уравнение, связываюш ее характеристическую вязкость [т]] растворов полиэтилентерефталата в о-хлорфеноле и среднечисловой молекулярный вес этого полимера [c.8]

Карбоксильные концевые группы, как и боковые, анализируют прямым титрованием щелочью с иримене-ннем для определения точки эквивалентности методов нотенциометрии и колориметрии. В качество растворителей большинства полиэфиров применяют хлороформ или этанол титрование проводят р-ром NaOH (индикатор — фенолфталеин). Полиэтилентерефталат не растворим в указанных средах в этом случае растворителем служит бензиловый спирт, титраптом — 0,1 н. раствор поташа.Карбоксильные группы можно также определить путем превращения их в анилидные или по интенсивности поглощения в инфракрасной области твердых образцов полимера. [c.69]

При обработке гидроксилсодержащего полимера янтарным ангидридом образуется полимер с концевой карбоксильной группой (иолуэфир янтарной к-ты), к-рую определяют титрованием щелочью. Возможно также определение концевых 1 идроксилт.ных групп в твердых образцах полиэфиров с помо1Ц1,ю ИК-снект-роскопии. [c.70]

Полиэфиры, содержащие свободные карбоксильные группы, могут давать соли металлов, содержащие свободные концевые гидроксильные группы, реагировать с диизоцианатами, образуя полиуретаны, взаимодействовать с уксусным ангидридом [6, 381] и т. п. Многие из этих реакций протекают количественно и могут быть использованы для определения молекулярного веса полиэфира. Оригинальный метод определения молекулярного веса полиэфиров по концевым группам с применением меченых атомов был предложен Гофманом и Хобергом [446]. Эти исследователи использовали способность концевых гидроксиль ных групп полиэфиров количественно вступать в реакцию с /г-СНзСбН45 Ю2С1. Батцер и Ланг показали, что взаимодействие полиэфиров щавелевой кислоты с аммиаком, этиламином, анилином в спирте на холоду сопровождается образованием производных полиэфиров щавелевой кислоты — оксамида, К,М -диэтилоксамида и -дифенилоксамида [90]. [c.26]

Керн, Минк и сотр. [1125, 1126] предложили метод определения в полиэфире концевых гидроксильных и карбоксильных групп. Для этого полиэфиры обрабатывали фенилизоцианатом и образующиеся полиэфирдиуретаны гидролизовали в присутствии кислот. Выделяющийся анилин определяли количественно фотометрическим методом. [c.111]

Б настоящей работе разработан метод, позволяющий получать удовлетворительные результаты при количественном определении двойных связей, не требующий замера толщины слоя образца. Метод основан на определении отношения оптических плотностей полос поглощения групп, количество которых при реакции меняется, к оптическим плотностям, соответствующим группам, количество которых в молекуле не изменяется. При полимеризации полидиэтиленгликольфумарата и сополимеризации его со стиролом в спектре полиэфира будет происходить изменение за счет прореагировавших двойных связей полиэфира, а в случае сополимера еще и за счет вошедшего в сополимер стирола. Количество карбоксильных групп будет оставаться постоянным. [c.357]

Среднечисленный молекулярный вес полиэфира с концевыми гидроксильными группами может быть определен по его гидроксильному числу. Однако в наших опытах оставалась известная часть непрореагировавших карбоксильных групп. Поэтому молекулярный вес полиэфира рассчитывали, исходя из суммарного содержания концевых, гидроксильных и карбоксильных групп, по 4юрмуле [c.7]

Анализ концевых групп иногда облегчается, если предварительно ввести концевую группу, содержащую легко определяемый элемент. Как уже было упомянуто, этот метод в некоторых случаях применим к виниловым полимерам, а также может быть использован при исследовании конденсационных полимеров. Примером служит ацетилирование гидроксильных групп полиэфира бромацетилбромидом с последующим определением содержания в полимере брома [20]. Аналогично гидроксильные группы полиэфира можно определять, переводя их в карбоксильные путем обработки янтарным ангидридом карбоксильные группы затем определяют титрованием [21, 22]. [c.282]

Для определения карбоксильных концевых групп в полиэфирах было предложено несколько методов, в частности метод, основанный на превращении карбоксильных групп в анилидные [21 ] и непосредственном определении их в твердом полимере при помощи измерения интенсивности поглощения в инфракрасной области [19]. Однако наиболее широко применим метод, основанный на прямом титровании [28—30]. [c.287]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология