Деструкция поливинилиденфторида

Рис. 4.47. Кривые деструкции поливинилиденфторида на воздухе (1) и в среде азота (2) (ДГ = 5 Х/мин) [494].

Рис. 64. Скорости термической деструкции поливинилиденфторида в зависимости от выхода летучих [10].

Скорости термической деструкции поливинилиденфторида [10] [c.163]

Значение 6д несколько увеличивается с повышением темп-ры и может зависеть от окружающей среды. В частности, облучение в присутствии кислорода в ряде случаев резко ускоряет Р. д. (радиационно-окислительная деструкция). Такая деструкция характерна для фторсодержащих полимеров. Так, поливинилиденфторид. [c.124]

Среди фторсодержащих полимеров с увеличением замещения атомов водорода на фтор наблюдается возрастание конкуренции реакций дегидрофторирования и отщепления мономера. Здесь мы имеем наглядный пример влияния заместителя на реакционную способность образующегося при деструкции свободного радикала и направление реакции. Наибольшую склонность к образованию углеродистого остатка обнаруживает поливинилиденфторид, незначительную — поливинилфторид и политрифторэТилен. Политетрафторэтилен при температуре выше 400° С почти полностью распадается до мономера [4, 24, 32, 33]. Величина энергии связи С—С1 в отличие от С—Г меньше энергии связи С—Н, и хлорсодержащие полимеры легко отщепляют НС1. [c.168]

Аналогичный ход экспериментальных зависимостей скорости потери массы от конверсии наблюдался для полиметилметакрилата [15], поливинилиденфторида [16] и других полимеров [17]. В случае поли-а-метилстирола [18] в интервале температур 230— 275 °С наблюдается плавный переход от режимов деструкции, при которых зависимость скорость разложения — конверсия описывается кривыми с вогнутостью вверх (низкие температуры), к режимам, которые описываются кривыми с максимумом (высокие температуры). Эти экспериментальные данные также качественно согласуются с теоретическими зависимостями рис. 3.2. [c.122]

Поливинилиденфторид разлагается дымящей серной кислотой, но устойчив к действию разбавленных и концентрированных кислот и неорганических оснований. Первичные амины при повышенной температуре вызывают его деструкцию. Сильно полярные органические соединения, такие как диметилсульфоксид, диметилацетамид, растворяют полимер в кетонах и эфирах он не растворяется и не набухает. [c.193]

Термическая стойкость поливинилфторида, поливинилхлорида, поливинилиденфторида и поливинилиденхлорида почти одинакова, так же и механизм их деструкции. [c.330]

Р1а рис. 60 показано выделение фтористого водорода в ходе термической деструкции всех трех полимеров. Кривые для поливинилфторида и поливинилиденфторида располагаются близко одна к другой, в то время как кривая для политрифторэтилена расположена значительно ниже первых двух. [c.159]

На таком же приборе были дополнительно проделаны опыты по измерению скорости термической деструкции поливинилиденфторида [10]. На рис. 63 показана зависимость суммарного количества летучих от длительности пиролиза. По этим данным были вычислены скорости выделения летучих и построены кривые зависимости скорости деструкции от количества летучих (рис. 64). По этим кривым можно судить о стабилизации процесса деструкции, наступающей приблизительно при потере 50—62% веса исходного полимера, когда все кривые скоростей приближаются к оси абсцисс, т. е. к нулевым значениям скорости. Кривые скоростей обладают максимумами, так же, как кривые скоростей, полученные при пиролизе полистирола. Эти максимумы можно использовать для оценки величины констант скоростей разложения поливинилиденфторида. Все исходные данные и полученные результаты приведены в табл. 76. Построенная по результатам опытов кривая Аррениуса позволила определить величину энергии активации процесса термической деструкции поливинилиденфторида, которая приблизительно равна 48 к/сал/жоугь. [c.162]

Токсическое действие. Острое отравление. Животные. ЛКво для крыс при 4-Ч экспозиции 2,2-д ифторэтилена 240000 мг/м . [80]. Вдыхание в течение 2 ч 1,1-Д (2096000 мг/м ) не вызывало признаков интоксикации.. Легкое отравление регистрировалось при действии 1048 мг/м в течение 80 мин (Данишевский). Концентрация 40 % вызывала у крыс легкое отравление при экспозиции 30 мин, 80 % при экспозиции 19 ч не вызывала гибели [4, с. 182]. При термоокислительной деструкции 0,092 кг изоляционного материала на основе поливинилиденфторида на 1 м образуются токсические продукты, которые при 5-мин экспозиции вызывают гибель 50 % мышей (Поддубная и др.). [c.287]

Для получения пленок и брусков, обладаюш,их максимальной прочностью к удару, поливинилфторид перерабатывают методом литья под давлением при температуре выше 200°. Пластифицированные полимеры фтористого винила можно перерабатывать методом экструзии. Поливинилиренфторид. Недавно появился новый пластический материал, полученный из винилиденфторида GFa = = СНг. Поливинилиденфторид обладает свойствами термопластичной смолы, и изделия из него можно изготовлять на обычном оборудовании. Полимер плавится при более низкой температуре, чем фторопласт-4 и фторопласт-3 в течение длительного времени он устойчив при 150° и около 16 час.— при 260°. Скорость термического разложения нри температуре выше 250° увеличивается в присутствии двуокиси кремния. Медь, алюминий и железо не оказывают каталитического действия на деструкцию полимера. По сравнению с фторопластом-3 поливинилиденфторид химически менее устойчив он разлагается ды-мяш,ей серной кислотой и бутиламином, растворяется в полярных растворителях —диметилсульфоксиде, ди-метилацетамиде. Поливинилиденфторид устойчив к действию ультрафиолетовых лучей и обладает атмосфероустойчив остью. [c.126]

Политетрафторэтилен, поливинилфторид, поливинилиденфторид. Число работ, посвященных деструкции наполненного политетрафторэтилена (ПТФЭ) и других фторзамещенных виниловых полимеров, весьма незначительно [156, 262, 263]. Масс-спектрометрический и газохроматографический анализ продуктов термодеструкции (733-873 К) ПТФЭ, наполненного дисперс- [c.152]

Поливинилиденфторид стоек к больщинству агрессивных химических сред и огранических растворителей. Деструкция макромолекул протекает лищь в первичных аминах при повыщенных температурах. Поливинилиденфторид сульфируется дымящей серной кислотой. В ряде полярных растворителей происходит размягчение полимера вследствие его набухания. [c.126]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология