Полимеры фтористого винила

Полимеры фтористого винила, полученные в органических растворителях, обладают меньшим молекулярным весом и вследствие этого лучше растворимы. [c.126]

Чистый фтористый винил полимеризуется с трудом. Для получения полимеров фтористого винила чаще всего используют его растворы в ацетоне, этиловом и изопропиловом спиртах. Влажный ацетон в значительной степени ускоряет процесс полимеризации фтористого винила. Примеси углеводородов и различных других фторпроизводных этилена отрицательно влияют на процесс полимеризации [c.276]

Продукт полимеризации фтористого винила представляет собой белый порошок с темп, размягчения 170° и темп. пл. 190°. Большое значение имеет тщательная обработка полимеров фтористого винила спиртом или другим растворителем для вымывания низкомолекулярных продуктов полимеризации (в случае плохой отмывки поливинилфторид с течением времени темнеет). [c.276]

Из опубликованных ранее данных было известно, что фтористый винил полимеризуется с трудом или совсем не полимеризуется [1—3]. Так как нам казалось, что для зтих затруднений не имеется теоретических оснований, и поскольку предполагалось, что полимер должен обладать полезными свойствами, было предпринято исследование по приготовлению и полимеризации фтористого винила. [c.57]

В настоящем исследовании фтористый винил полимери-зовали выдержкой на свету с длиной волны менее 2500 А и в присутствии перекисей бензоила, лауроила и ацетила. [c.61]

Для получения пленок и брусков, обладаюш,их максимальной прочностью к удару, поливинилфторид перерабатывают методом литья под давлением при температуре выше 200°. Пластифицированные полимеры фтористого винила можно перерабатывать методом экструзии. Поливинилиренфторид. Недавно появился новый пластический материал, полученный из винилиденфторида GFa = = СНг. Поливинилиденфторид обладает свойствами термопластичной смолы, и изделия из него можно изготовлять на обычном оборудовании. Полимер плавится при более низкой температуре, чем фторопласт-4 и фторопласт-3 в течение длительного времени он устойчив при 150° и около 16 час.— при 260°. Скорость термического разложения нри температуре выше 250° увеличивается в присутствии двуокиси кремния. Медь, алюминий и железо не оказывают каталитического действия на деструкцию полимера. По сравнению с фторопластом-3 поливинилиденфторид химически менее устойчив он разлагается ды-мяш,ей серной кислотой и бутиламином, растворяется в полярных растворителях —диметилсульфоксиде, ди-метилацетамиде. Поливинилиденфторид устойчив к действию ультрафиолетовых лучей и обладает атмосфероустойчив остью. [c.126]

Фтористый винил сополимеризовался с винил ацетатом, хлористым винилом и метилметакрилатом, образуя полимеры, содержащие фтор. Сополимеризация хлористого и фтористого винила была проведена Томасом [31 [c.65]

Замена трех атомов фтора в молекуле тетрафторэтилена на водород приводит к еще более низкой скорости полимеризации. Приведенные на рис. 1 результаты опытов (кривая 4) но радиационной полимеризации фтористого винила показывают, что в сравнимых условиях нри мощности дозы 10 рд/сек и темнературе 20° С полное превращение мономера в полимер достигается в течение 20 час. [c.111]

Поливинил фторид. Фтористый винил был впервые синтезирован Свартсом еще в 1901 г. Однако полимер из него начали получать только полвека спустя (в 1947 г.) с помощью перекисных катализаторов. Полимер привлек вни- [c.124]

Фтористый винил представляет собой бесцветный газ с т. кип. — 72,2°. Для получения из него полимера высокого качества необходима тщательная очистка газа, что осуществляется перегонкой и пропусканием мономера через колонку с химическими поглотителями. Фтористый винил, очищенный от кислорода, полимеризуется в присутствии перекиси бензоила и других перекисных катализаторов при давлении около 300 ат и 85—100°. Полимеризация осуществляется в автоклаве из нержавеющей стали в водном растворе, из которого предварительно удаляют растворенный кислород. Полимер имеет вид, белой пудры. Его строение, вероятно, соответствует формуле [c.125]

Для фотополимеризации фтористого винила можно применять различные источники ультрафиолетового излучения.Жидкий фтористый винилфторид помещают в кварцевую капиллярную пробирку и проводят полимеризацию при 35 при действии ультрафиолетового излучения. При применении бактерицидной лампы образуется 36% полимера из пробы винилфторида весом 0,6203 г в течение 2 дней при 2Т. [c.368]

Твердый полимер получается при полимеризации фтористого винила. [c.367]

Из винил-н-бутилового эфира, а также из метил-, этил-, н-пропил-виниловых эфиров при медленной полимеризации в присутствии эфирата фтористого бора также были получены твердые высокомолекулярные соединения [134, 140]. Разработаны методы удаления остатков катализатора и получения полимера в гранулированном виде [141], отделения низкомолекулярных фракций в ходе полимеризации [142], стабилизации [143—145] и обработки [146]. [c.200]

Как известно, полимеры фтористого винила и фтористого винилидена обладают комплексом ценных свойств. Оба эти полимера обладают сравнительно высокой термостабильностью наряду с химической инертностью и высоким пределом прочности [I—4]. Приготовленные из поливинилфто-рида и поливинилиденфторида пленки прозрачны, устойчивы к атмосферным воздействиям в течение нескольких лет и обладают высоким пределом прочности на разрыв порядка 500 кго/см [2, 3]. [c.122]

Полимеры с низким содержанием фтора, например полимеры фтористого винила и фторозамещенных стиро-лов, по термической прочности и химической устойчивости мало отличаются от полимеров, не содержащих фтор. Однако они могут быть использованы в некоторых спе-. циальных случаях. Перспективы использования полимеров с высоким содержанием фтора более широки, так как эти материалы обладают широким диапазоном физических и химических свойств, которых по самой своей природе лишены углеводородные полимеры. [c.110]

ПОЛИМЕРЫ ФТОРПРОИЗБОДНЫХ ЭТИЛЕНА Полимеры фтористого винила [c.276]

Были встречены значительные трудности в получении воспроизводимых выходов при проведении полимеризации в ацетоновом растворе в присутствии перекиси бензоила как катализатора. Это вызывалось отчасти присутствием ниже-и вышекипящих примесей вфтористом виниле, которые замедляли полимеризацию, как показала тщательная разгонка и раздельная полимеризация трех полученных фракхГий. Присутствие 10% этана не имело влияния на выход полимера. На различие результатов влияло также количество воды в ацетоне, добавление 10 воды благоприятствовало полимеризации. После стандартизации этих условий при различных опытах полимеризации фтористого винила получались воспроизводимые выходы. [c.62]

Сополимер фтористый винил—винилацетат — прозрачнее, бесцветнее, мягкое вгщество, которое расширялось в пористую губку при удалении из стеклянного вкладыша бомбы. Этот эффект, вероятно, обуславливается удалением неполимеризованного фтористого винила. Сополимер полностью растворим в ацетоне. После осаждения водой, растворения в ацетоне и упаривания растворителя полимер получался в виде прозрачного, до некоторой степени резиноподобного вещества. [c.69]

Известно, ЧТО галоидированные виниловые соединения (хлористый винил и Т. д.) очень легко полимеризу-ются. Соответствующие фторированные соединения составляют исключение. Осуществить полимеризацию фтористого винила чрезвычайно трудно. Оказалось, однако, что такие виниловые соединения, в которых, кроме одного или нескольких атомов фтора, содержатся еще атомы других галоидов, полимернзуются легко. Полученные полимеры обладают новыми свойствами по сравнению с известными до сих пор полимерными соединениями. [c.378]

Присоединение всегда идет по правилу Марковникова. Только в одном случае, при реакции фтористого водорода с ацетиленом, требующей при комнатной температуре применения высокого давления и длительного контакта с фтористым водородом, был получен ненасыщенный продукт — фтористый винил. Другие представители ряда ацетилена реагируют моментально и полностью при низких температурах (—70°), причем образуются только насыщенные дифториды. В качестве побочных продуктов получаются полимеры алкипов. Винилацетилен не дает мономерного продукта присоединения. [c.42]

При полимеризации (эмульсионным методом) фтористый винил дает ценный полимер, нащедщий широкое применение в виде термостойких, коррозионно-устойчивых пленок. [c.122]

Например, фторэтен (фторэтилен, фтористый винил) СНг = HF (т. к. —51°) и 1,1-дифторэтен СНг = СРг не склонны к полимеризации, а трифтор-этен HF = Ср2 весьма слабо активен В противоположность этому трифтор-хлорэтилен, трифторбромэтилен, 1,1-дифтор-2-хлорэтилен и т. д. дают полимеры, стойкие к действию света, воздуха, Оз, органических растворителей [c.104]

Свежеприготовленный полимер промывают епиртом в этом отношении продукт полимеризации фтористого винила напоминает поливинилхлорид, который делается более устойчивым к нагреванию и свету пвсле отмывания низкомолекулярных веществ. [c.125]

Эластомеры. Скорости выделения газов эластомерами и другими органическими материалами были измерены рядом исследователей. В табл. 8 приведены некоторые данные для наиболее интересных с точки зрения вакуумной технологии материалов этого типа. Дополнительная информация о кривых обезгаживания для эластомеров и эпоксидных смол может быть получена в работах [234] и [235]. После прогрева скорость газовыделения эластомеров имеет значения 10" —10 мм рт. ст.<л-с > см- . Газовыделение тефлона значительно ниже, но, к сожалению, этот полимер не склеивается и течет под давлением, см. разд. 4 Б, 2) и табл. 17. Важное значение при выборе из имеющихся в наличии эластомеров материала для прокладок имеет их термическая стабильность. В идеальном случае эластомер должен выдерживать без разложения нагрев до 400° С, т. е. до температур, требуемых для обезгаживания стекла и металлов. Такого материала не существует. Витон А, сополимер гексафторпропилена и фтористого вини-лидена обладает наиболее приемлемыми компромиссными свойствами. Его можно прогревать до 200° С, т. е. до значительно более высокой температуры, чем выдерживают большинство других синтетических каучу-ков. Как следует из табл. 8, слабый прогрев при температурах 100 — 200° С уменьшает газовыделение эластомеров на один — два порядка. Основным компонентом выделяемых газов являются пары воды в количествах, эквивалентных 100 и более монослоев. Вода сорбируется в тело эластомера и выделяется посредством диффузии. В случае использования ви-тона этот процесс при экспозиции его на воздухе с нормальной влаж- [c.237]

Не менее важными являются смешанные полимеры хлористого винила, нанример с винилацетатом (випилиты), с хлористым винилиденом (саран), с метакрилатом и другими мономерами. Фтористый винил также сополиме-ризуется с трифторхлорэтиленом или с тетрафторзтиленом. Свойства смешанных полимеров определяются химической природой мономеров и их соотношением. Так, винилиты обладают более высокими диэ,пектрическими свойствами, нежели сам по.лихлорвииил, а сополимеры фтоу)истого вини.па хорошо противостоят действию высокой температуры. [c.263]

Фтористый винил. Радиационная полимеризация фтористого винила при —78° С, мощности дозы 34 р1сек приводит к воскообразным продуктам, количество которых растет с дозой облучения (3—15 Мр). Облучение в присутствии перекиси бензоила ведет к увеличению выхода полимера, причем глубина полимеризации также увеличивается с дозой облучения, что указывает на радикальный механизм процесса. Радиационная полимеризация в присутствии перекиси бензоила дает твердый продукт желтоватого цвета. Для полной конверсии необходима доза 5—9 Мр [189, 190]. Радиационно-химический выход полимера 10 [188]. Изучена полимеризация в реакторе при охлаждении жидким азотом. Присутствие твердого полиэтилена ускоряет полимеризацию [191]. Исследована полимеризация в массе с использованием ТВЭЛов, [c.129]

Поливипилфторид [— СНз— HF—] — пластик, выпускаемый промышленностью в широком масштабе. Поливипилфторид получают радикальной полимеризацией фтористого винила при высоком давлении (100— 600 атм) и температуре 80—110° С [2]. В зависимости от температуры реакции полимер имеет молекулярный вес от 58 ООО до 180 ООО (чем выше температура, тем ниже молекулярный вес). Высокомолекулярный продукт растворяется в органических растворителях N-замещенных амидах, кетонах при температуре выше 100—110° С. Температура размягчения поли-винилфторида 198 С. [c.193]

Если полифазную реакцию инициируют эфиратом фтористого бора, содержащим то только 0,71% цепей содержит меченые С2Н5-ГРУППЫ, так что полимерные цепи начинают расти в основном в результате передачи цепи [43]. Возможно, что следы воды даже при —78° участвуют в процессах инициирования и передачи цепи. Работа Сибрук показала, что, в то время как следы воды способствуют инициированию под действием эфирата фтористого бора при 25°, большие количества только замедляют реакцию. Интенсивная осушка также полностью ингибирует полимеризацию в системе винил-н-бутиловый эфир — фтористый бор — гексан нри 25° [44]. При —78°, конечно, концентрация растворенной воды должна быть очень мала и для выяснения механизма инициирования при этих низких температурах, очевидно, необходимы дальнейшие эксперименты при тщательно контролируемых условиях. По-видимому, нет оснований предполагать, что гетерогенность в системе необходима для получения кристаллических полимеров, если преобладает передача цепи [43]. Ниже указывается, что кристаллические полимеры были получены в полностью гомогенных системах со смешанными растворителями. [c.336]

Еще об одном проявлении взаимодействия катализатора и субстрата сообщили Саотоме и Имото [40], изучавшие сополимеризацию аценафтилена с винил-н-бутиловым эфиром. Полученный полимер, по-видимому, соединяется с катализатором — фтористым бором с образованием неактивного комплекса. [c.475]

Саотоме и Имото [40] исследовали скорость сополимеризации аценафтилена и винил-н-бутилового эфира в бензоле под действием эфирата фтористого бора. При введении катализатора полимеризация протекала быстро, но затем замедлялась и практически останавливалась. Доиолни-тельные количества катализатора не вызывали изменений в скорости. Авторы сделали вывод, что это обусловлено образованием неактивного комплекса между полимером и катализатором. Они предположили, что в отсутствие двойной связи основность эфирного кислорода повышается, поэтому полимерный эфир образует более стабильный комплекс с трехфтористым бором. Подтверждением этой точки зрения считали тот факт, что добавление полимера к реакционной смеси вызывает ее потемнение и значительно снижает скорость полимеризации. [c.488]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология