Гидрогенизация расщепление колец

После того как за последние годы Казанским, Булановой [7] и Румянцевой [8] были подробно исследованы условия гидрирования циклопентана и его гомологов с расщеплением кольца и установлены основные закономерности этой реакции в зависимости от строения углеводородов, можно полагать, что расщепление пятичленного цикла в условиях каталитической гидрогенизации с образованием парафиновых углеводородов является столь же характерной реакцией для углеводородов ряда циклопентана, как образование ароматических углеводородов с отщеплением водорода в условиях каталитической дегидрогенизации для углеводородов ряда циклогексана. [c.111]

На ранних стадиях оставалось также невыясненным место разрыва кольца метилциклопентана , так как точное соотношение между изомерными гексанами установить не удавалось . Между тем точные данные о составе и количественном соотношении продуктов изомеризации и расщепления в ходе гидрогенизации бензола позволили бы раскрыть особенность этих реакций и сопоставить их течение с механизмом мягкого гидрогенолиза. [c.226]

Таким образом, рассмотрение приведенных данных показывает, что при гидрогенизации бензола и его гомологов происходит отщепление боковых цепей, причем длинные боковые цепи отщепляются при более низких температурах. Реакции расщепления ароматического кольца отсутствуют. Как показывают термодинамические подсчеты, реакции уплотнения отсутствуют. Основной реакцией является реакция гидрирования ароматического кольца. [c.33]

С подъемом температуры гидрогенизации с 400 до 440° количество алкилата уменьшается, очевидно, вследствие развития реакций гидрирования бензольного кольца, расщепления продуктов гидрирования и соответственного снижения концентрации этилбензола. [c.104]

Ипатьев [419]. Сабатье [417] подтвердил практическую непригодность никеля как катализатора гидрогенизации пиридинового кольца в катализате неизменно оказывались продукты расщепления. Лишь при температуре до 140° С с активным никелем из хинолина получался декагидрохинолин и из хинальдина дека-гидрохинальдин [418]. [c.186]

В дальнейших работах Б. А. Казанского, 3. А. Румянцевой и М. И. Батуева было изучено расщепление метилциклопентана и двузамещенных гомологов циклопентана.В этих работах было показано, что скорость данной реакции зависит от строения молекулы углеводорода, иначе говоря, от числа заместителей и от их взаимного расположения. Быстрее всех гидрируется циклопентан метилциклопентан — приблизительно в полтора раза медленнее, причем, хотя расщеплению с присоединением водорода подвергаются все связи пятичленного кольца, но преимущественно отстоящие через один углеродный атом от углерода, связанного с заместителем. В 1.1-диметилциклопентане пятичленное кольцо расщепляется примерно с такой же скоростью, как в метилциклопентане 1.2-диметилциклопентан реагирует в пять раз, а 1.3-диметилциклопентан — в 10—И раз медленнее, чем циклопентан. На всех этих примерах было показано, что связи, соседние с углеродом, несущим заместитель, разрываются под влиянием водорода в присутствии катализатора в наименьшей степени, а в случае 1.1-диметилциклопентана, у которого два заместителя находятся у одного и того же атома углерода, связи, соседние с этим углеродом, не разрываются совсем. Б. А. Казанский и Т. Ф. Буланова показали, что на платинированном угле энергия активации реакции каталитической гидрогенизации циклопентана с расщеплением кольца равна 34000—35000 ккал/моль. [c.128]

При гидрировании тетралина на малоактивных катализаторах и в отсутствие катализатора было установлено, что расщепление гидрированного кольца протекает по связи, примыкающей к ароматическому кольцу. Эта точка зрения справедлива и для случая жидкофазной гидрогенизации. [c.181]

Прежде всего следует отметить, что в продуктах гидрогенизации исследованных алкилфенолов преобладают продукты расщепления по связи, примыкающей к бензольному кольцу (а-связь) ле-крезод из тимола, фенол из пропилфенола и бензилфенола. Из бициклических фенолов почти не образуется фенолов с двумя заместителями, т. е. разрыв гидрированного кольца происходит по связи, примыкающей к б ензольному, причем легче с образованием метаизомеров. [c.203]

Важно отметить, что из двух возможных путей расщепления метилциклопентана — деметилирования с образованием циклопентана и раскрытия кольца с образованием гексанов — при низких температурах преобладает второй, а при высоких (500 °С) — первый Деметилирование более характерно для термического процесса или для процессов, протекающих в присутствии катализаторов, но при высоких температурах и малых давлениях Раскрытие кольца более характерно для мягких условий. Закономерность направленности раскрытия циклонентанового кольца сохраняется полностью. В самом деле, во всех гидрогенизатах во фракции гексанов преобладает 2-метилпентан. Если принять его количество за единицу, то количества 3-метилпентана варьируют от 0,26 до 0,70, а количества н-гексана — от 0,30 до 0,61. Аналогичное преобладание 2-метилпентана в продуктах расщепления бензола и циклогексана отмечено и для других высокотемпературных катализаторов 2 . Так, например, при гидрогенизации бензола в присутствии катализатора Сг - - 2п -(-8 - - Г на алюмосиликате было выделено 4,1% циклогексана, 31,2% метилциклопентана, 7,9% [c.228]

При изучении химии парофазной гидрогенизации на промышленных сульфидных катализаторах наибольший интерес представляет выяснение влияния заместителей на скорость и направление отдельных реакций процесса — реакций гидрирования, изомеризации и расщепления. Влияние алкильных заместителей на скорость гидрирования бензольного кольца рассмотрено выше (см. гл. 3, стр. 140 сл.). О влиянии заместителей на интенсивность реакций изомеризации и расщепления можно судить-по данным табл. 57. [c.240]

Иные типы расщепления цикла приводят к образованию таких углеводородов, как метан, этан и др. Деструктивная гидрогенизация Циклогексана и метилциклогексана при 400—500° С в присутствии сернистого молибдена приводит к частичной изомеризации цикло-гексанового кольца в циклопентановое и к образованию парафинов 1108е]. [c.74]

Рассмотренный материал показывает, что в процессе гидрогенизации ароматических углеводородов с конденсированными кольцами вначале протекает реакция гидрирования до ди-, тетра- и октагидропроизводных, так как она протекает с большей скоростью и расщеплению подвергаются полученные гидропроизводные. Здесь также имеет место реакция изомеризации гидропроизводных. [c.36]

Из полученных результатов следует, что превращение бензтиофена в условиях МСТД включает два направления 1) расщепление тиофенового кольца с образованием стирола и его последующим превращением 2) гидрогенизация двойных связей тиофенового кольца с распадов образовавшейся тиофановой структуры (схема 1). [c.125]

Все три упомянутые выше реакции (гидрирование ароматических углеводородов, расщепление колец и избирательный крекинг сложных кольцевых систем) способствуют увеличению индекса вязкости. По всей вероятности, расщепление колец всегда сопровождается крекингом. Процесс был бы идеальным, если бы гидрогенизация ароматических углеводородов и расщепление нафтеновых колец протекали, совсем не сопровождаясь крекингом если бы только одно кольцо в молекуле претерпело расщепление без крекинга, можно было бы получить 100%-ный выход масла с одновременным повышениехм индекса вязкости от 47 до 117 (переход пз Б к Ж, согласно рис. 94). Однако, учитывая широкие колебания в строении молекул углеводородов, было бы очень трудно найти катализатор для такого селективного процесса. [c.406]

Из фракции, обогащенной алифатическими углеводородами Се, удалось выделить лишь 2-метилпентан, который является ее главным компонентом. Это указывает на то, что в условиях деструктивной гидрогенизации основным направлением расщепления пентаметиленового кольца метилциклопентана является разрыв межуглеродной связи между 2 и 3 или 4 и 5 углеродными атомами. Аналогичный вывод был сделан Г. Н. Ма-слянским [8] об окисном молибденовом катализаторе. [c.214]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология