Расщепление нафтенов

Гидрокрекинг. Гидрогенолиз парафиновых и нафтеновых углеводородов происходит медленнее, чем дегидрирование и изомеризация эта реакция не имеет большого значения при гидроформинге, если объемные скорости не слишком малы. Вообще, реакции гидрокрекинга более характерны для каталитического, чем для термического процесса. Так, при гидрокрекинге к-гептана продуктами являются главным образом углеводороды Сз и С4. Термический процесс дал бы гораздо большие количества продуктов расщепления С — С4 и Сз — Сб [158]. Главной причиной увеличения октанового числа при гидрокрекинге является уменьшение размера молекул. Равновесная смесь парафинов С дает при переходе в -i повышение октанового числа на 14—15 это, однако, сопровождается потерей 8—10% об. сырья [137]. [c.348]

При понижении температуры крекинга декалина и нафтено-ароматических углеводородов в меньшей степени наблюдаются реакции дегидрогенизации и преобладают процессы расщепления нафтеновых колец. Это позволяет полагать, что при низкотемпературном каталитическом крекинге полициклических нафтеновых п нафтено-ароматических углеводородов, содержащихся в масляных фракциях нефти, особенно из тяжелых нефтей, можно ожидать раскрытия нафтеновых колец с образованием углеводородов с меньшим числом нафтеновых и ароматических колец, малого количества газов п низкокипящих соединений. [c.249]

Повышение температуры гидрирования илп значительная продолжительность его в более мягких условиях в процессе, названном авторами изомеризацией , ведет к уменьшению молекулярного веса и числа колец в средней молекуле, что является следствием расщепления нафтеновых колец. Это приводит к уменьшению плотности, показателя преломления и повышению индекса вязкости. [c.255]

При каталитическом риформинге углеводороды нефтяных фракций претерпевают значительные превращения, в результате которых образуются ароматические углеводороды. Это—дегидрирование шестичленных нафтеновых углеводородов, дегидроизомеризация алкилированных пятичленных нафтенов и дегидроциклизация парафиновых углеводородов одновременно протекают реакции расщепления и деалкилирования ароматических углеводородов, а также их уплотнения, которые приводят к отложению кокса на поверхности катализатора. Для предотвращения закоксовывания катализатора и гидрирования образующихся при крекинге непредельных углеводородов в реакторе поддерживается давление водорода 3—4 МПа при получении высокооктанового бензина и 2 МПа — при получении индивидуальных ароматических углеводородов. [c.41]

Нейтрализацию масел для предотвращения образования стойких эмульсий удобнее всего производить при повышенной температуре и относительно слабыми растворами щелочей но так как эти условия способствуют гидролитическому расщеплению нафтеновых мыл, то приходится очень тщательно выбирать наилучшие условия. [c.324]

Расщепление нафтеновых циклов [c.73]

В образовании твердой фазы могут принимать участие и моноциклические ароматические углеводороды, в том числе и те, которые возникают в результате окислительного расщепления нафтенового кольца в нафтено-ароматических углеводородах. В результате получаются принципиально такие же продукты (но быстрее и легче), как и при окислении алкилпроизводных нафталина. Если учесть, что средней молекуле конденсированных ароматических углеводородов топлива ГФ соответствует эмпирическая формула и что бициклические структуры представлены в основном 1- и 2-моно-и 1,2- 1,3- 1,5- 1,6- 1,7-дизамещенными нафталина, а также наф-тено-ароматическими структурами, то схема образования соединений коагулирующих затем в осадок, может быть представлена следующим образом [c.88]

Отношение Н/С показывает, что реакция идет по двум направлениям 1) окисление нафтеновых фрагментов молекул до ароматических и окисление активных метиленовых групп до кетонов 2) частичное расщепление нафтеновых и ароматических колец с образованием карбоксильных групп. [c.17]

Известно, что для алкилбензолов, алкилнафталинов, алкилфенантренов разница между потенциалом ионизации молекулы и потенциалами появления осколочных иОнов составляет 3— 4 эВ. Поэтому при снижении энергии электронов до значений, близких к пороговому, в масс-спектрах алкилароматических углеводородов будут преобладать пики, отвечающие молекулярным ионам доля ионов (М—1)+ будет весьма незначительной. Для углеводородов, в которых фенильные ядра соединены с алициклами, ситуация будет существенно иной. При относительно высокой стабильности молекулы к электронному удару возрастает роль процессов дегидрирования и расщепления нафтенового кольца, приводящих к значительному увеличению доли ионов (М—1)+ в полном ионном токе. [c.154]

Уголь содержит значительное количество нафтеновых колец. Можно предположить, что содержащиеся в первичных продуктах пиролиза парафиновые углеводороды образовались не только из обрывков боковых цепей, но и из продуктов расщепления нафтеновых колец. [c.306]

Сырье крекинга — нефтяная фракция — представляет собой смесь углеводородов приблизительно одинакового молекулярного веса. Эти углеводороды относятся к различным гомологическим рядам в небольшом количестве содержатся парафины, конденсированные, многоядерные нафтеновые или ароматические углеводороды основную массу составляют алкилированные одно- и многоядерные нафтеновые и ароматические углеводороды, а также алкилированные нафтено-ароматические углеводороды. Длинные парафиновые цепи расщепляются сравнительно легко, значительно труднее идет разрыв олефиновых цепей по месту двойной связи. Описать точно расщепление сложных молекул весьма трудно, но представляется целесообразным для пополнения наших представлений сравнить реакции основных классов соединений, имеющихся в нефти. [c.299]

Окисление с помощью азотной кислоты не только вызывает расщепление нафтенового кольца, но направляется также в сторону третичного углеродного атома алкилированных нафтенов примыкающая здесь цепь сгорает, и из гомологов циклана получается кислота, соответствующая скелету ядра. Это ограничивает использование окисления нафтенов азотной кислотой в качестве аналитического метода. [c.57]

Превращения нафтеновых и ароматических углеводородов Для расщепления нафтеновых углеводородов в условиях пиролиза характерным является повышенный выход дивинила. [c.24]

Все это соответствует общим закономерностям по А. Ф. Добрянскому (1948, 1961). Однако отсюда вовсе не следует, что изосоединения образовались путем расщепления нафтеновых углеводородов с боковыми цепями. Имея более низкое содержание свободной энер- [c.166]

Нафтеновые углеводороды. В присутствии алюмосиликатов нафтеновые углеводороды подвергаются дегидрированию и расщеплению С—С связей как в кольцах, так и в примыкающих к ним боковых цепях. При температурах выше 550° С решающую роль играет расщепление колец [269]. [c.333]

Бензины крекинга. В бензинах, полученных путем крекинга нефтяного сырья, в отличие от бензинов прямой перегонки, содержатся углеводороды четырех классов парафиновые, нафтеновые, ароматические и олефиновые. Появление олефиновых углеводородов связано с тем, что в условиях крекинга нефтяного сырья происходит расщепление крупных молекул углеводородов с большим числом углеродных атомов на более мелкие. Некоторую часть образующихся молекул составляют олефиновые углеводороды. Помимо расщепления углеводородов в процессе крекинга происходит дегидрогенизация нафтеновых углеводородов, за счет чего бензины крекинга содержат больше ароматических и меньше нафтеновых углеводородов по сравнению с бензинами прямой перегонки (табл. 1). [c.12]

Как правило, углеводороды с конденсированным нафтеновоароматическим кольцом термически крекируются в трех направлениях 1) расщепление нафтенового кольца с образованием ароматических производных [c.111]

Для гидрирования ароматических углеводородов необходимо поддерживать максимально возможное парциальное давление водорода и минимально возможную температуру при традиционной гидроочистке, протекающей при парциальном давлении водорода 3-3.5 МПа, выполнить эти условия сложно, так как возможности сдвига равновесия реакции гидрирования в сторону образования нафтеновых углеводородов повышением давления весьма ограничены. Авторами [104] сделана попытка воздействия на систему путем частичного расщепления нафтеновых углеводородов с помощью новых катализаторов, обладающих дополнительной гидрокрекирую- [c.43]

Пиролиз. Сырье керосин, низкооктановый бензин. Происходит грубокое расщепление метановых углеводородов и боковых цепей, расщепление нафтеновых колец и интенсивная дегидрогенизация шестичленных нафтенов с образованием ароматических углеводородов. В значительной степени протекает диеновый синтез и конденсация ароматических углеводородов. [c.127]

Крекингу подвергаются не только кольца нафтеновых углеводородов, но и их боковые цепи. В этом случае распределение продуктов плавное, аналогичное для расщепления нафтеновых колец, и характеризуется невысоким выходом углеводородов С]—Сг-Расщепление алкилциклогексановых углеводородов обычно протекает без раскрытия кольца, в результате чего в продуктах содержатся циклогексан и образовавшийся из него бензол. [1]. [c.95]

Кроме того, при превращениях ароматических углеводородов существенную роль играют реакции конденсации. К этим реакциям наиболее склонны полициклические ароматические углеводороды, в результате чего повышается количество кокса, отлагающегося на катализаторе. Каталитический крекинг смеси углеводородов идет последовательно. При одинаковом примерно числе углеродных атомов в молекуле углеводороды различных рядов по последовательности их превращений на алюмосиликатных катализаторах располагаются в следующем порядке 1) конденсированные ароматические углеводороды, 2) нафтено-ароматические углеводороды и полициклические нафтены, 3) алкилирован-ные бензолы и нафталины, 4) парафины. Влияние ароматических углеводородов с конденсированными циклами на каталитический крекинг парафинов, нафтенов и олефинов изучали Д. И. Сос-кинд и С. И. Обрядчиков [88]. Ими установлено, что конденсированные ароматические углеводороды больше всего тормозят крекинг парафинов меньше —нафтенов и еще меньше олефинов. Так как в дистиллятных фракциях масел преобладают нафтено-ароматические углеводороды, то при низкотемпературном крекинге этих фракций мы вправе ожидать преимущественный крекинг этих углеводородов, сопровождающийся расщеплением нафтеновых колец, частичной их дегидрогенизацией с образованием малокольчатых ароматических углеводородов, имеющих достаточно длинные алкильные цепи. [c.250]

В отношении трехзамещенных также более вероятным является возникновение их при расщеплении нафтеновых колец или отщеплении изомерных цепей. Как мы увидим ниже, метановые цепи в нафтеновых или ароматических ядрах не могут быть особенно длинными или разветвленными. В силу этого в бензинах нефтей и в более тяжелых фракциях так редки полизамещенные метановые углеводороды. [c.50]

Выходы цис- т/ анс-1,2-диаминоцпклобутанов из циклобутан-1,2-дикарбоновой кислоты при реакции с азотистоводородной кислотой составляют 35 /ц и 55 /д, а при реакцни Курциуса — только 17 и 12>j/o [24]. В общем применение реакции Шмидта может явиться более выгодным в тех случаях, когда исходные свободные кислоты являются доступными если же более доступными являются сложные эфиры или амиды, то следует предпочесть реакцию Курциуса или Гофмана. Применение азотистоводородной кислоты требует соблюдения мер предосторожности, связанных с токсичностью этого вещества одпако сго взрывчатость не представляет опасности в условиях правильной работы в лаборатории. Реакции с азотистоводородной кислотой, проводимые в большом масштабе, протекают весьма бурно н с -большим выделением тепла, что создает опасность взрыва [25]. Расщепление нафтеновых кислот действием азотистоводородной кислоты оказалось весьма ценной реакцией при исследовании смесей нафтеновых кпслот [10, 26]. Реакция Шмидта широко применялась также и при исследованиях алкалоидов, проведенных Прелогом [17, 27—33]. [c.298]

Некаталитическое расщепление нафтенового цикла происходит при очень жестких температурных условиях и при длительном нагревании. Температура должна быть около 600° или выше, только при этих условиях разрушаются нафтеновые циклы. Трудно ожидать, что разрыв кольца моно- и бициклкческих нафтенов может происхо-.Дить в заметной степени в условиях температуры и времени реакции промышленного крекинга в смешанной фазе. С другой стороны, частичный разрыв нафтеновых колец возможен при крекинге в паро > вой фазе при температурах около 600 и особенно при еще более высоких температурах. [c.74]

Дегидрирующие свойства катализатора определяются не только содержанием платины в катализаторе, но и ее дисперсностью, доступностью в процессе риформинга, стабильностью катализатора. Содержание платины в катализаторе платформинга составляет О, 35-0, 80%. При переработке парафинистого сырья с получением бензина, имеющего октановое число до 100 (и.м.) с добавкой 0,8 мл ТЭС на 1 л, катализатор может со держать О, 35% платины. Однако, если требуется получить бензин с тем же октановым числом без добавки ТЭС, как правило, необходим катализатор с содержанием не менее О, 6% платины. При повышенном содержании платинь в катализаторе он более стоек к дезактивации, но при этом интенсифицируются нежелательные реакции де метилирования и расщепления нафтеновых углеводородов. [c.40]

Тетралин и его гомологи, образующиеся в результате гидрирования нафталина и алкилнафталинов, частично, в зависимости от температуры и давления, превращаются в моноциклические ароматические углеводороды в результате расщепления нафтенового кольца по связи Сар — Снафт или изомеризации тетралина в метилгидрииден. [c.48]

Отношение Н/С показывает, что окисление идет по двум направлениям 1) окисление нафтеновых фрагментов молекул до ароматических и окисление активных метиленовых групп до кетонов 2) частичное расщепление нафтеновых и ароматических колец с образованием карбоксильных групп. Степень замещения. ароматических фрагментов уменьшается незначительно, а средняя. алина алкильных зайестителей падает практически до метильной группы. По данным ПМР, происходит уменьшение содержания метильного углерода и увеличение нафтенового, что свидетельствует о внутримолекулярной циклизации алкильных цепей и образовании нафтеновых структур. [c.99]

В алкилинданах при сохранении двух главных путей распада молекулы — дегидрирования и расщепления нафтенового кольца — появляются новые направления диссоциативной ионизации, обусловленные присутствием заместителей. В масс-спектрах монометил-инданов максимальные пики в спектрах отвечают отрыву алкильного радикала (М —К)+. Количество ионов (М—Н)+ в инданах с метильной группой в ароматическом кольце составляет 16,5—7,3% от полного ионного тока, а для изомеров с метильной группой в нафтеновом кольце — 3,2%- В молекуле 5-децилиндана вероятность разрыва р-связи, приводящей к образованию иона с массой 131, является максимальной. [c.75]

Другое направление распада молекулярных ионов циклоалкил-меркаптанов — расщепление нафтенового кольца с отрывом углеводородных нейтральных осколков. В масс-спектрах циклопентил-меркаптанов присутствуют пики серусодержащих ионов с массами 101, 87, 74, 73, 61, 60, 59, 47, 45, количество которых растетсумень-шением массы ионов. В масс-спектре циклогексилмеркаптана имеются лишь пики ионов с массой 61, 60, 59, 47, 45 в масс-спектре 2-метилциклогексилмеркаптана появляются и пики ионов 87, 74, 73. [c.158]

Все три упомянутые выше реакции (гидрирование ароматических углеводородов, расщепление колец и избирательный крекинг сложных кольцевых систем) способствуют увеличению индекса вязкости. По всей вероятности, расщепление колец всегда сопровождается крекингом. Процесс был бы идеальным, если бы гидрогенизация ароматических углеводородов и расщепление нафтеновых колец протекали, совсем не сопровождаясь крекингом если бы только одно кольцо в молекуле претерпело расщепление без крекинга, можно было бы получить 100%-ный выход масла с одновременным повышениехм индекса вязкости от 47 до 117 (переход пз Б к Ж, согласно рис. 94). Однако, учитывая широкие колебания в строении молекул углеводородов, было бы очень трудно найти катализатор для такого селективного процесса. [c.406]

Расщепление нафтеновых углеводородов сконденсированными ядрами, так же как и в ароматическом ряду, имеет места в крайнем ядре. Полициклические нафтены с неконденсиро-ванными ядрами, например, дициклогексилметан и ему подобные, расщепляются по месту открытой цепи С-атомов. [c.233]

Дегидрогенизация при повышенных температурах, хорошо идущая над СГ2О3, уже не является избирательной и сопровождается рядом побочных реакций в частности, расщеплением нафтенового кольца с образованием олефинов. [c.237]

Платиновый компонент катализатора обладает дегидрирующей функцией. Он ускоряет реакции гидрирования и дегидрирования и, следовательно, способствует образованию ароматических углеводородов и непрерывному гидрированию и удалению промежуточных продуктов, способствующих коксообразованию. Содержание платины обычно составляет 0,3—0,65 вес.% при снижении этой величины уменьшается устойчивость катализатора против ядов. Но и чрезмерное содержание металла нежелательно при повышении концентрации платины усиливаются реакции деметилирования и расщепления нафтеновых углеводородов. Другим фактором, ограничивающим содержание платины в катализаторе, является ее высокая стоимость. Активность катализатора, обусловленную платиной, можно регулировать концентрацией платины и уменьшением содержания ядов в сырье (гидроочистка сырья перед риформин-гом), а также путем подбора соответствующей степени диспергирования платины в комплексе окиси алюминия и галоида, также содержащихся в катализаторе. [c.172]

Наряду с деметилированием происходит также расщепление цикла нафтеновых углеводородов с образованием из этилциклогексана и декалина большого количества парафиновых углеводородов, главным образом — бутанов и пентанов. Как и при распаде парафинов, из нафтеновых углеводородов образуется лишь незначительное количество пропана в продуктах распада при этом практически отсутствуют метан и этан. Таким образом, при распаде нафтеновых углеводородов проявляется тот же специфический механизм расщепления на катализаторе ХУЗг + алюмосиликаты, который был уже отмечен при изучении деструктивной гидрогенизации парафинов и который обусловливает разрыв не крайних, а удаленных от конца молекулы связей С—С. При расщеплении нафтеновых углеводородов происходит разрыв цикла в одном месте с последующим распадом образовавшейся молекулы парафина по связи С—С, удаленной от края молекулы. [c.117]

Экспериментальное изучение каталитического 1 рекинга показало, что при обычных режимах и одинаковых условиях процесса наиболее устойчивыми являются незамещенные ароматические углеводороды. За ними следуют парафиновые углеводороды. Значительно легче крекируются нафтено-ароматические и высокораз-ветвлейные парафиновые углеводороды и еще быстрее — нафтено-гые, а также заыеп1енные арома Ические углеводороды. Олефины наименее стойки в условиях каталитического крекинга. Образующиеся при расщеплении парафинов нормального строения л й-новые углеводороды легко изомеризуются и дальше часть их превращается в результате реакций перераспределения водорода в изопарафины. Скорость крекинга парафиновых и нафтеновых углево дородов быстро растет с увеличением молекулярного веса соеди-ненив. [c.34]

Наличие большого количества циклопарафинов в нефтях долгое время являлось загадочным. Циклопарафины, идентифицированные в низко-кипящих фракциях, представляют собой циклопентаны и циклогексаны. Вещества, содержащие эти кольца, встречаются в природе настолько редко, что мало вероятно образование циклопарафинов в нефти при каком бы то ни было разрушении или расщеплении таких редких в природе нафтеновых производных [131. Большое количество циклопарафинов в нефтях вызвало у Траска [55, 56] сомнение в том, что жирные кислоты могут быть первичным исходным веществом. Стадников [48] указал, что циклопарафины не могут находиться в жидкой углеводородной смеси, полученной при термическом разложении жирных кислот. [c.90]

Нафтеновые углеводороды. Действие водорода на нафтеновые углеводороды — это главным образом расщепление кольца, за которым следует немедленное насыщение обоих концов образованного осколка. Разрыв кольца происходит предпочтительно в той позиции углеродных связей, которая наиболее благоприятна такому разрыву, даже если атакованы все позиции углеродных атомов. Например, в условиях каталитического риформинга (изомеризации) на алюмо-платиновом катализаторе при 250—270° С и давлением водорода 21 кПсм метилциклопентан превращается (на 40 % При 260° С и на 90 % при 320° С) в 2-метилпентан, 3-метилпентан и к-гексан в молярном отношении 7 2 1 [182-184]. [c.91]

Ароматические углеводороды. При относительно низких температурах, которые характерны для термического крекинга, ведущегося с целью получения бензина, ароматические углеводороды почти не синтезируются. И если в продуктах такого крекинга и присутствуют простейшие ароматические соединения, то это можно объяснить скорее расщеплением смешанных ароматических молекул исходного сырья. К числу последних относятся простейшие алкилированные одноядерные компоненты, подвергающиеся деалкилированию или более сложные смешанные молекулы, которые содержат нафтеновые кольца и конденсированную аро-матику. Экспериментальным подтверждением этого положения могут служить ранние работы Брукса (Brooks [58]), который подвергал крекингу при 425° С облегченное сырье в составе бензиновых продуктов имелись простейшие ароматические углеводороды. При этом не было получено такого количества водорода, [c.301]