Каталитическая дегидрогенизация Катализаторы и влияние условий

Существенное влияние на дисперсность и распределение металла на носителе может оказать термическая обработка катализатора. Было показано, что быстрое охлаждение ( закалка ) выдержанной при 700 С пленки платины, осажденной на кварце, повышает каталитическую активность платины и каж реакции дегидрогенизации циклогексана. Закалка родиевых цеолитов типа X и Y от температуры 550° С не изменила их активности. В связи с этим было исследовано поведение никелевых цеолитов типа X и Y. Условия восстановления никелевых цеолитов оказывают существенное влияние на активность и стабильность этих катализаторов. Есть основания полагать, что в результате кристаллизации под влиянием реакции и высокотемпературной обработки водородом никель экранирует окна цеолита. Об этом свидетельствует падение до нуля величины удерживаемого объема по бензолу, в то время как этот объем, определенный по этилену, остается значительным (меньшие молекулы этилена проникают в поры цеолита). Возрождение активности в отношении гидрогенизации бензола после прокаливания катализатора говорит о рассредоточении металла в цеолите под влиянием термообработки и закалки . [c.335]

Сравнение термического разложения бутана с каталитической дегидрогенизацией [3] показывает, что при последней наблюдается не только несравненно более высокий выход бутиленов, достигающий 90—95%, о и большая скорость реакции. Однако полученные бутилены в условиях реакции способны в некоторой степени подвергаться дальнейшей дегидрогенизации с образованием дивинила, а этот последний под влиянием катализатора и высокой температуры может образовывать димер или распадаться на элементы и т. д. В результате всего этого даже при каталитической дегидрогенизации, когда выход побочных продуктов процесса сравнительно очень мал, состав их довольно сложен. [c.211]

Роль водорода, видимо, в удлинении цикла работы. При каталитической циклизации из-за побочных реакций, обусловленных высокой температурой (до 550 " С), катализатор быстро теряет активность, покрываясь углистьгми и коксообразными отложениями. Регенерация катализатора происходит продувкой его воздухом, причем смолистые н углистые отложения выгорают. Ведение процесса под давлением водорода, возможно, препятствует отравлению катализатора смолистыми отложениями и удлиняет цикл работы до многих часов.. На процесс циклизации и дегидрогенизации водород не может оказывать влияния, так как в этих условиях равновесие полностью сдвинуто в сторону образования ароматических углеводородов. [c.128]

В условиях процесса Удри возможна значительная дегидрогенизация нафтенов, что подтверждается высоким содержанием водорода в газах крекинга и более высоким содержанием ароматики в бензинах по сравнению с обыкновенным процессом крекинга при умеренных, температурах (глава 5). В сравнении с термическим крекингом условия каталитического процесса Удрк сравнительно мягкие, это проявляется в малом газообразовании и в большом выходе жидких продуктов. Катализатор несомненно имеет очень сильное влияние на вторичные реакции, получающиеся бензины сравнительно стабильны и богаты парафинами с разветвленным строением. Каталитическая конденсация полициклических соединений дает кокс и газойли вместо крекинг-остатков, как это имеет место при термическом процессе крекинга. [c.159]

ГИДРОГЕНИЗАЦИЯ И ДЕГИДРОГЕНИЗАЦИЯ КАТАЛИТИЧЕСКИЕ — присоедипение водорода к элементам или соединениям (гидрогенизация — Г.) и Отщепление водорода от соединений (дегидрогенизация — Д.), протекающие под влиянием катализаторов. Г. и д. ti. особенно широко применяются в органич. хиыпи и относятся к классу окислительно-восстановительных процессов, сопровождающихся переходом электронов (см. Катализ). Г. и д, к, связаны динамич, равновесием, положение к-рого определяется темн-рными условиями и давлением водорода на одном и том же катализаторе Г, идет при низких, а Д, при высоких темп-рах повышение давления благоприятствует Г, и тормозит Д, [c.454]

Следует сказать несколько слов о других механизмах, предложенных для объяснения каталитического крекинга. Тейлор и его сотрудники [52] придерживаются того мнения, что необходимо разорвать, по крайней мере, одну связь С—Н для того, чтобы ввести углеводород в сферу влияния катализатора. Исследование обмена между С04 и СН4 на алюмосилнкатном катализаторе при 345° привело указанных авторов к заключению, что механизм каталитического крекинга состоит в дегидрогенизации, являющейся первой стадией, за которой следует разрыв связи углерод-углерод, приводящий к образованию более легких продуктов. Последние испаряются с катализатора в виде предельных или непредельных соединений, в зависимости от концентрации водорода на поверхности. Таким образом, предполагается, что диссоциативной адсорбцией углеводородов можно объяснить результаты каталитического крекинга. Однако этот механизм не объясняет образования продуктов реакции с разветвленными цепями, например образования изобутана вместо н-бутана при каталитическом крекинге не объясняется и тот факт, что водород, прибавленный во время крекинга к парам углеводорода, оказывает действие инертного разбавителя, вследствие чего образу тся не меньше, а больше непредельных соединений. Первое условие механизма Тейлора, требующее, чтобы прежде всего разорвалась [c.32]

Продукты распада нафтенов также подвергаются вторичным реакциям изомеризации и дегидрогенизации с образованием ароматических углеводородов. В результате при каталитическом крекинге происходят передвижение кратной связи, изменение строения углеродного скелета, насыщение двойных связей, циклизация и алкилирование. Наибольшее значение в процессе крекинга имеет температура, определяющая степень я скорость каталитического равложевия углеводородов, тем более, что крекирующее действие катализаторов проявляется в сравнительно узком интервале температур. Повышение ее углубляет процесс разложения углеводородов. Так как процесс крекинга протекает в адсорбционном слое на поверхности катализатора, а не в объеме, то влияние давления незначительно. Повышение давления способствует полимеризации, перераспределению водорода и коксообразованию. Но в промышленности давление изменяют незначительно. На результаты крекинга влияет его продолжительность. Объемная скорость подачи жидкого сырья при каталитическом крекинге, как правило, изменяется в пределах от 0,1 до 10 дм ч-м катализатора (наиболее употребительны объемные скорости 0,5—2,0 дм ч-м катализатора при 0°С) нем меньше объемная скорость, тем больше глубина крекинга при прочих равных условиях. [c.127]