Гидрогенизация парофазная

Значительного прогресса удалось достигнуть разделением процесса гидрогенизации угля на две стадии [15] — жидкофазную и парофазную. [c.257]

При рубрикации основного материала монографии — результатов изучения превращений различных углеводородов и их функциональных производных в условиях гидрогенизационных процессов — встретились естественные трудности. Действительно, материал можно было располагать по группам процессов, по классам веществ, по виду катализаторов, по типу превращений (ионные и радикальные). Каждый вид рубрикации имел свои преимущества и недостатки. Автор избрал рубрикацию по группам гидрогенизационных процессов, выделив жидкофазные и парофазные процессы гидрогенизации, а также специфические процессы низкотемпературной гидрогенизации, гидроочистки, гидрокрекинга и деметилирования. Это позволило подчеркнуть и охарактеризовать особенности каждой группы процессов, но, естественно, затруднило сопоставление особенностей превращений отдельных классов углеводородов и их производных, а также особенностей ускорения реакций различными катализаторами. В необходимых случаях такие сопоставления сделаны, хотя это и нарушает принцип рубрикации, в других случаях читатель найдет ссылки на предыдущие или последующие разделы, в которых изложен аналогичный материал, но для условий другого процесса. [c.6]

Сульфидные катализаторы гидрокрекинга (парофазная гидрогенизация), в которых избыточная сера создает повышенное количество дырок, могут активировать молекулы водорода таким образом, что на поверхности катализатора образуются протоны и появляются кислотные центры (рис. 49). [c.146]

Объемная скорость подачи сырья. Повышение объемной скорости подачи сырья (т. е. уменьшение длительности его контакта с катализатором) при парофазном процессе гидрогенизации ведет к снижению интенсивности всех каталитических и термических реакций и вследствие этого — к уменьшению расхода водорода и образования кокса на катализаторе. Реакционная способность сероорганических соединений неодинакова. Меркаптаны, сульфиды и дисульфиды легко удалить при высоких объемных скоростях, но остающуюся тиофеновую серу — значительно труднее, поэтому гидрировать сырье, содержащее тиофены, следует при более низких объемных скоростях. [c.217]

Парофазная гидрогенизация проводится на неподвижном слое катализатора для конверсии среднего масла в бензин при этом среднее масло испаряют под давлением в струе водорода. [c.257]

Насыщенное абсорбционное масло не направляется на регенерацию, а вместе с поглощенным им газовым бензином, который также требует дополнительной обработки, поступает в реакторы парофазной гидрогенизации (стадия предварительного гидрирования). Отбензинен- [c.37]

Весьма удовлетворительный катализатор никель на кизельгуре готовят осаждением (при перемешивании) основного карбоната никеля из моля сульфата никеля (в 0,1 молярном растворе) в присутствии кизельгура (например. Filter el) действием 1,7 моля карбоната натрия (горячий концентрированный раствор). Осадок отмывают от сульфата, сушат, разлагают карбонат и окончательно восстанавливают в токе водорода. Оптимальная температура восстановления 425°. Восстановленный катализатор содержит около 65% никеля и 35% кизельгура. Для парофазной гидрогенизации высушенный осадок (перед декарбонизацией — восста- новлением) смешивается с 4% смазывающего вещества (например, порошкообразный графит) и приготовляется в виде таблеток. После восстано-влёния эти таблетки готовы для использования в нарофазной гидрогенизации или Hie они могут быть измельчены в ступке вместе с несколькими кусочками сухого льда (для создания инертной среды) для использования в жидкофазной гидрогенизации. [c.266]

При изучении химии парофазной гидрогенизации на промышленных сульфидных катализаторах наибольший интерес представляет выяснение влияния заместителей на скорость и направление отдельных реакций процесса — реакций гидрирования, изомеризации и расщепления. Влияние алкильных заместителей на скорость гидрирования бензольного кольца рассмотрено выше (см. гл. 3, стр. 140 сл.). О влиянии заместителей на интенсивность реакций изомеризации и расщепления можно судить-по данным табл. 57. [c.240]

Обычным методом обезвреживания подлежащего гидрогенизации сырья от катализаторных ядов является контактирование с гидрогенизаци-онным катализатором—предпочтительно с тем же самым, который применяется для собственно гидрогенизации — при подходящей температуре в присутствии или отсутствии водорода. Отравленный катализатор затем заменяется свежим катализатором, предназначенным для собственно гидрогенизации. При парофазном процессе сырье, содержащее яд, можно сначала пропустить над защитным катализатором , а ун е затем подавать его на контактирование с собственно гидрогенизующим катализа-. тором. [c.269]

В результате этого процесса из сланцевого масла удаляется около /з серы и кислорода и около азота. Хорошо насыщенное среднее масло (177—330°), смешанное с не подвергшимися обработке легкими фракциями сланцевого масла, можно затем очистить над неподвижным слоем катализатора (сернистый вольфрам) с целью дальнейшего освобождения от азотистых загрязнений, с последующей деструктивной гидрогенизацией до бензина в паровой фазе над таким катализатором, как 10%-ный сернистый вольфрам на фуллеровой земле. Продукт парофазной гидрогенизации характеризуется высокой степенью очистки, низким содержанием серы и высокой приемистостью к ТЭС этилированные бензины имеют октановое число 94 и даже,выше. Гидрированное среднее масло является идеальным сырьем для термического крекинга, но не годится для каталитического крекинга из-за сравнительно высокого содержания остаточного азота [16]. При каталитическом крекинге самого сланцевого масла найдено, что выход бензина и жизнь катализатора, очевидно, зависят от содержания азота в сырье [22]. [c.282]

Результаты, полученные при изучении химии превращений различных классов соединений в присутствии катализаторов парофазной гидрогенизации, дают возможность сделать вывод о двух составляющих их активности способности ускорять гомолитические реакции (собственно гидрирование и радикальное расщепление) и способности ускорять гетеролитические реакции (изомеризация и ионное расщепление). Связь между составом и свойствами катализаторов и их способностью ускорять эти два основных класса реакций, следовательно, могла бы служить важным ориентиром для технологических исследований. [c.261]

Из этого, конечно, не следует, что нам не нужно делать никаких усилий для насаждения еще отсутствующих у нас видов нефтепереработки гидрогенизации п реформинг-крэкинга. Большие масштабы добычи нефти (второе место в мире), мощное развитие в Союзе авиации обязывает нас располагать и значительными по масштабам реформинг-крэкипгом, парофазным крэкингом и г1гдро-генизацией. [c.6]

Разработан комбинированный способ гидрогенизации нефтяных остатков, при котором исключаются сброс давления и стадия дистилляции между жидкофазной и парофазной ступенями. Между этими ступенями помещают два отстойника, в которых собирается твердый остаток, а иаро-газовая смесь без охлаждения поступает далее на стационарный катализатор. Получаемый продукт содержит 32% бензина, 56% дизельного топлива, 12% тяжелого масла. При замене во [c.50]

Из изложенного выше материала видно, как сложно и взаимосвязанно протекают реакции гидрирования, изомеризации, расщепления и, иногда, алкилирования в процессах парофазной гидрогенизации. Для технологических целей нужно усиливать одни и подавлять другие реакции. Это достигается подбором катализаторов, варьированием и модифицированием их состава, изменением пористости, активной поверхности и других свойств, введением добавок в реакционную смесь, варьированием условий процесса. Естественно поэтому, что крайне важны данные о гидрирующей, изомеризующей и р асщепляющей активности наиболее употребительных катализаторов и о влиянии состава и свойств этих катализаторов на интенсивность отдельных реакций. [c.261]

В заключение можно отметить, что сложные и взаимосвязанные превращения углеводородов в ходе парофазной гидрогенизации определяются и объясняются различным соотношением ионных и радикальных реакций. Направленность и интенсивность этих превращений в первую очередь определяются активностью катализатора в отношении ускорения гомолитических (радикальных) и [c.273]

Процессы гидрокрекинга за исключением специальных способов переработки тяжелого остаточного сырья в малосернистые котельные топлива (см. гл. 6) являются частным, но значительно модернизированным случаем парофазной гидрогенизации. [c.306]

Как и при изучении парофазной гидрогенизации, наиболее детальные представления о процессе дает исследование превращений индивидуальных углеводородов. Полученные результаты приведены (в хронологическом порядке) в табл. 76. [c.306]

В первых промышленных модификациях гидрокрекинга, освоенных к началу второй мировой войны, высокоактивные катализаторы применяли только при парофазной переработке жидких продуктов, получаемых на первой ступени многостадийной гидрогенизации топлив. При этом на первой (жидкофазной) ступени процесса обычно использовали малоактивные дешевые катализаторы для гидрирования ненасыщенных продуктов расщепления первичного сырья, образовывавшихся, как правило, в объеме , гомогенно, по цепному механизму. Такой механизм возможен и в некоторых новейших модификациям гидрокрекинга. [c.52]

Данные, приведенные в табл. 76, а также и ряд других данных, не включенных в эту таблицу, позволяют перечислить особенности гидрокрекинга, присущие как каталитическому крекингу и парофазной гидрогенизации, так и специфичные только для этого процесса. [c.306]

Как и в процессах парофазной гидрогенизации, неуглеводородные примеси легко образуют продукты расщепления в результате деструкции по связям углерод-гетероатом (см. выше, стр. 280), [c.306]

При гидрокрекинге парафиновых углеводородов в присутствии катализаторов кислотного типа образуется большое количество низкомолекулярных углеводородов изостроения количество разветвленных углеводородов обычно выше равновесного. Очевидно, что образующиеся в ходе процесса олефины разветвленного строения тотчас насыщаются и уже не могут изомеризоваться. Эта закономерность характерна и для парофазной гидрогенизации в присутствии катализаторов, ускоряющих ионные реакции. [c.307]

Процессы деметилирования являются частным случаем процессов парофазной гидрогенизации и гидрокрекинга, но их химические цели — отщепление метильных заместителей без затрагивания ароматических ядер — заставляют проводить такие превращения в жестких условиях, что накладывает на них некоторые специфические особенности. В самом деле, ионное отщепление метильных заместителей энергетически почти невозможно из-за высокой энергии образования иона Н3С+ (см. гл. 2), следовательно в процессах деме-тилирования необходимо обеспечить исключительное протекание радикальных реакций. Последние усиливаются больше всего с ростом температуры так, что при 450 —500 °С начинают преобладать даже процессы деметилирования циклоалканов (см. стр. 228). С другой стороны, рост температуры сдвигает равновесие [c.327]

Следующей стадией усоверщенствованйя установок гидрогенизации явилось сочетание в одном блоке жидкофазных и парофазных реакторов, располагаемых после горячего сепаратора высокого-давления в общей системе циркуляции сжатого водорода. При этом Циркуляционным водородом питаются реактор жидкофазной стадии с плавающими или стационарными катализаторами и реактор парофазной стадии, где находятся [c.276]

Парофазная гидрогенизация проходит при 380—420 " и давлении водорода до кгс1см-. Катализаторы более активны, чем нри жидкофазной гидрогенизации. Это сульфиды и окислы металлов, а также Р1, N1 на алюмосиликате. Эту стадию можно рассматривать как каталитический крекинг под давление водорода. [c.145]

Активными катализаторами, применяемыми в области более высоких температур и обладающими п гидрирующим, и расщепляющим действием, являются окислы и сульфиды молибдена и вольфрама. При воздействии сернистого сырья на окисные кaтaJJИзaтopы этого типа окисное соединение металла частично переходит в сульфид, И катализатор не теряет своей активности. Такие катализаторы широко использовали в процессе парофазной гидрогенизации дистиллятов, полученных после жидкофазного гидрирования исходного тяжелого сырья — угля или нефтянцх остатков. Катализаторы окис-но-металлического характера применяют при относительно высоких температурах (450—480° С). [c.269]

В результате гидрогенизационной переработки происходит растворение органической массы угля и насыщение ее водородом в степени, зависящей от назначения целевых продуктов. Производство товарных моторных топлив обеспечивается за счет переработки получаемых на первой (жидкофазной) стадии жидких продуктов методами парофазной гидрогенизации. [c.72]

Гидрогенизацию в жидкой фазе проводят в реакторе с перемешиванием, соединенном с реактором со стационарным слоем катализатора (парофазный реактор), где завершается процесс гидрогенизации /3,7/. Никель Ренея используют при температуре 200°С и давлении 15 атм. Водород и жидкий бензол непрерывно вводят в реактор. Пары (98-99% цикло-гексана) непрерывно выводятся с водородом и подаются на стационарный слой никелевого катализатора для гидрогенизации остатков бензола. При этом теплота реакции в реакторе с перемешиванием расходуется на испарение циклогексана. Можно отметить, что катализатор в реакторе с перемешиванием действует как "заградитель", удаляя яды из паров, и таким образом свободное от ядов вещество поступает на вторую стадию, где активность катализатора должна поддерживаться высокой. Второй реактор не охлаждается. Если конверсия в первом реакторе падает до 95% циклогексана, второй реактор начинает нагреваться, что указывает на необходимость замены катализатора в реакторе с перемешиванием новой порцией. Конечный продукт гидрирования содержит бензол в количестве порядка 20 ч. на млн. [c.214]

Некаталитическая парофазная гидрогенизация практически нерентабельна, в этом случае катализатор оказывает значительно большее влияние на скорость и направление реакции, чем при жидкофазной гидрогенизации. Дагшая статья посвящена описанию истории развития катализаторов парофазной гидр01 е-низации и их свойствам. [c.258]

II. КРАТКАЯ ИСТОРИЯ РАЗРАБОТКИ КАТАЛИЗАТОРОВ ПАРОФАЗНОЙ ГИДРОГЕНИЗАЦИИ [c.258]

Поскольку вольфрамсульфидный катализатор не пригоден для получения при высоких температурах бензинов с большим содержанием ароматических углеводородов, возникла необходимость в новых катализаторах парофазной гидрогенизации. Для различных реакций были получены особые специфические катализаторы. [c.260]