ром лутидин, замещение

ЛИЗ был выполнен также для 2,6-лутидина (АВ ) и 2, 3-лутидина [12], хотя для последней молекулы могут быть два возможных способа идентификации. Для ряда замещенных пиридинов опу- [c.447]

Замещение водорода на метильную группу в Р-положении в пиридине мало влияет на форму спектра, как видно из табл. 4.3, тогда как та же группа в а-положении в пиридине сильно изменяет спектр. Соответствующие комплексы с 2,4-лутидином или 2,4,6-коллидином в качестве лигандов Ь показывают квадрупольное расщепление, аналогичное расщеплению в комплексе с а-пико-лином это можно понять, если представить, что мы имеем дело с эффектом насыщения влияния [4, 6]. [c.217]

Хотя 2- и 6-положения представляют собой наиболее чувствительные к действию нуклеофильных реагентов места в молекуле нирхгдина, все же замещение может происходить также и в положении 4. Так, при обработке 2,6-лутидина амидом натрия образуется 4-амино-2,6-лутидин [193]. [c.472]

Описаны соединения Au(III) с замещенными пиридина и хинолина [851, 945, 986], пиперидином, пиколином, лутидином [902], 1,5-нафтиридином [1377], мopфoлин-N-дитиoкapбoнoвoки -лым морфолинием [789, 1177], морфолином [1210], акридином [1375], 10-метилакридином [1374], 6-хлор-2-метокси-9-тиолакри-дином [994] и нитроном [34, 809], к-тетрабутиламмонием [1506]. [c.52]

Пиколины, как правило, не удается успешно галогенировать в ядро 7-пиколин дает при этом темный продукт полимеризации, содержащий только ионно-связанный галоид так же в общем ведет себя и а-пиколин, хотя при бромировании и удается выделить 2-метил-5-бромпиридин с выходом 3% [5] р-пиколин при бромировании в растворе концентрированной соляной кислоты при 150° замещает на бром водород метильной группы [101. При изучении хлорирования а-пиколина, 2,4- и 2,6-лутидинов и симметричного коллидина [И] было найдено, что во всех случаях образуются продукты полного замещения водородов метильной группы хлором наряду с продуктами дальнейшего хлорирования. Так, например, хлорирование 2,6-лути-дина сначала в течение 3 час. при 50°, затем 2 час. при 150° и наконец 6 час. при 180° дает чистый 2,6-ди-(трихлорметил)пиридин (ХУП) с выходом 37,8% [c.396]

Хотя сам пиридин нитруется довольно трудно, введение нитрогруппы 15 пиридиновое ядро, содержащее сильные орто-/гара-ориентанты (амино-, окси- или алкоксигруппы), обычно происходит вполне удовлетворительно. Если орш -/шра-ориеитирующая группа находится в положении 2,4 или 6, замещение всегда направляется в положение 3 или 5. Когда заместитель находится в положении 3 или 5, нитрогруппа вступает в положение 2 или 6. В окси- и алкоксипиридинах замещение идет преимущественно в орто-ио-ложение. Активирующее действие одной метильной группы не столь значительно, чтобы можно было с удовлетворительным результатом проводить нитрование пиколина. Вместе с тем, по данным Плазека [4], нитрование симметричного коллидина смесью дымящей азотной и серной кислот при 100° дает уже превосходный выход 3-нитро-2,4,6-триметилпиридина. В тех же условиях 2,6-лутидин образует с хорошим выходом 3-нитро-2,6-диметилпи-ридин. По имеющимся данным, 3-хлорпиридин при нитровании дает 3-хлор- [c.420]

Голд и Джефферсон [53] нашли, что пространственно затрудненные основания, например 2,6-лутидин и хинолин, реагируют с уксусным ангидридом медленнее, чем можно было ожидать из их основности в то же время 3- и 4-замещенные пиридины и изохино-лин подчиняются уравнению Брёнстеда с 3 = 0,92. Однако, как было рассмотрено выше, стерические затруднения наблюдали также в некоторых реакциях замещения водорода, так что общий основной катализ вполне вероятен для этих реакций. Однако формиат-анион реагирует быстрее более основного ацетат-иона [54]. Медленная реакция последнего должна быть приписана общему основному катализу, а именно [c.196]

Низкая реакционная способность я-комплекса не является общей закономерностью я-комплексы дианизилазотокисного радикала с пиридином и его замещенными — а-пиколином, а-лутидином и хинолином — обладают высокой реакционной способностью и реагируют с 2,б-ди-г/зег-бутилфенолом с меньшей энергией активации, чем свободный радикал. [c.398]

Боразиновый цикл можно ввести в полициклическую систему, если орго-замещенный анилин обработать трихлоридом бора или борным эфиром в присутствии 2,6-лутидина при [c.209]

Реакция 2, 4-лутидина с серой и аминами протекает с участием обеих метильных групп. Изомер, содержащий тноамид-ную группу в положении 2, образуется обычно с большим выходом, чем 4-изомер. Большой избыток 2, 4-лутидина п серы по отношению к амину (нитросоединению) способствует лвеличе-нию выхода замещенных тиоамидов [197, 217]. Прн реакции [c.270]

Несмотря на то что многие реакции обнаруживают нормальные кинетические изотопные эффекты дейтерия в пределах /сд/ в 6—Ю (как найдено в случае енолизации ацетона), любая полная теория должна объяснить кинетические и равновесные изотопные эффекты, которые охватывают значительно более широкий диапазон, начиная даже с изотопных эффектов менее единицы. С одной стороны, сюда относятся такие реакции, как удаление протона от 2-нитронропана под действием 2,6-лутидина [4] с = ==24 и отш,епление атома водорода от метанола или ацетата с образованием газообразного водорода [5], для которых к 1к- = 20...22. С другой стороны, суш,ествует много реакций с малым или обратным (менее единицы) изотопным эффектом обмен протона и рацемизация некоторых карбоновых кислот [6] с Ан/ о в интервале 0,3... 1,9, катализируемый по общеосновному механизму аминолиз фенилацетата глицином [7] с Лн20/ П20= 1Д > кислотно катализируемый гидролиз сахарозы [8] с А н2о/ п20 = 0,49. Кроме того, многие реакции обнаруживают изменения в скорости при изотопном замещении атомов, отличающихся от тех, которые переносятся. Интерпретация таких вторичных изотопных эффектов была спорной, но в настоящее время они достаточно хорошо изучены, чтобы их можно было использовать при выяснении механизмов реакций. [c.198]

Изучалось сравнительное действие фениллития на окись пропилена, окись стирола и окись 1,1-дифенилэтилена. Во всех случаях получены карбинолы с максимальным замещением фенилметилкарбинол (58%), фенилбензилкарбинол (70—72%) и дифенилбензил-карбинол (49%). При этом получены вторичные и третичные спирты, а также олефины (продукты дегидратации этих спиртов) [99]. Изомерные первичные спирты не обнаружены. На первой стадии реакции авторы предполагают образование акцепторно-донорного комплекса с литийорганическим соединением (облегчающего течение этой реакции). Рекомендуется прибавлять избыток окиси к охлажденному до 0° С раствору фениллития. Реакционную смесь обрабатывают после непродолжительного нагревания или стояния в течение 10—12 час. [99]. Окись стирола при охлаждении взаимодействует с литиевым соединением 2,6-лутидина. Выход 3-(6-метилпиридил-2 )-2-фенилиропанола 55% [100]. [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология