Нулевая линия ложные пики

Повышение температуры колонки вызывает десорбцию ранее сорбированных веществ (примесей из газа-носителя или остатков анализируемых веществ). Эти десорбционные полосы регистрируются детектором в виде горбов, ступеней или в виде пиков, близких по форме к обычным хроматографическим пикам (ложные пики). Появление подобных искажений нулевой линии может вызвать ошибки в идентификации и измерении пиков, снижает чувствительность и точность анализа. Эти явления наиболее характерны для газоадсорбционного варианта газовой хроматографии с программированием температуры. [c.80]

Сильное отклонение нулевой линии и образование ложных пиков при градиентном элюировании. [c.127]

Наблюдать за нулевой линией в течение пяти циклов работы прибора. Допускается уход нулевой линии в пределах цикла на 0,2 мв и общий уход не более 0,5 мв за пять циклов (без учета ложного пика, образующегося за счет дозировки). [c.159]

Для работы в режиме программирования температуры, особенно с высокочувствительным ионизационно-пламенным детектором, характерно возникновение ложных пиков и других искажений нулевой линии вследствие десорбции при повышении температуры колонки ранее сорбированных веществ, не являющихся анализируемыми компонентами. [c.86]

В потоковых хроматографах, работающих с микро-пилотными установками, широко применяются специализированные вычислительные устройства. Обычно такие устройства разрабатывают специально для обработки хроматографической информации, они обеспечивают выполнение следующих операций [6] аналого-цифровое преобразование сигнала хроматографа автоматическое определение начала и конца пика определение времени удерживания коррекция результатов с учетом дрейфа нулевой линии интегрирование площади пика фильтрация помех (шумов, ложных пиков, дрейфа нулевой линии) разделение совмещенных пиков расчет концентрации. [c.195]

Насыщение колонки посторонними веществами — примесями в газе-носителе, летучими выделениями из резиновой пробки испарителя или мембран регуляторов — происходит перед циклом программирования, когда колонка выдерживается при относительно низкой начальной температуре. Наиболее простым способом идентификации ложных пиков является запись нулевой линии при программировании температуры без введения анализируемой пробы, но при строгом соблюдении тождественности рабочему аналитическому режиму. Природа ложных пиков подтверждается пропорциональной зависимостью площади пиков от времени выдержки колонки перед включением программирования и обратной зависимостью от начальной температуры колонки, что также может быть использовано для их распознавания. [c.86]

ОТ нулевой линии на основе показаний детектора, снимаемых с электронного потенциометра (рис, 132, б). При этом не требуется точно поддерживать рабочие условия, одиако возможны ложные срабатывания из-за нестабильности нулевой линии. Задающее устройство, установленное на электронном потенциометре, сигнализирует о начале и конце прохождения пика по этим сигналам с помощью коммутатора переключаются клапаны. Обычно все фракции отбираются на одном уровне от нулевой линии, определяемом степенью разделения пиков, В качестве задающих устройств, устанавливаемых на самопишущем приборе, используются механические контакты или фотосопротивления. Очевидно, что эта достаточно простая система не обладает необходимой гибкостью. Например, пики 3 и 4 отбираются вместе, а пик 5 не отбирается вообще, В системе можно осуществлять нормализацию показаний детектора, используя устройство усиления или ослабления сигналов детектирующей системы ио заранее заданной программе. Однако в этом случае схема усложняется. [c.281]

Значительно большее распространение получил другой способ автоматизации — отбор- фракций по заданному уровню отклонения сигнала от нулевой линии на основе показаний детектора, снимаемых с электронного потенциометра (рис. 70,6). При этом не требуется точного поддержания рабочих условий, однако возможны ложные срабатывания из-за случайных всплесков нулевой линии. Задающее устройство, установленное на электронном потенциометре, сигнализирует о начале и конце прохождения пика. По этим сигналам с помощью коммутатора переключаются клапаны. Обычно все фракции отбирают на одном уровне от нулевой линии, определяемом степенью разделения фракций. В качестве задающих устройств, устанавливаемых на самописце и включаемых при движении пара, используют механические контакты или фотосопротивления . Очевидно, что эта система недостаточно гибкая. Например, фракции, соответствующие пикам 3 4, отбираются вместе, а соответствующая пику 5 не отбирается вообще. Естественно, можно ввести нормализацию показаний детектора, включая систему усиления или уменьшения сигналов по заранее заданной программе. Однако в этом случае система существенно усложняется. [c.161]

Возможность такого рода осложнений необходимо учитывать при применении метода прямого ввода пробы, когда весь анализируемый материал поступает непосредственно в колонку, где происходит накапливание любых нелетучих веществ. Из колонок с привитой неэкстрагируемой фазой растворимые остатки проб можно удалять обратной промывкой колонки растворителем [67]. Однако под действием высоких температур хроматографического анализа нелетучие соединения, первоначально растворимые, могут полимеризоваться и таким образом превращаться в нерастворимые, в результате чего колонка выходит из строя. Принято считать, что при вводе пробы с делением или без деления потока газа-носителя нелетучие компоненты анализируемых проб в основном остаются в устройстве для ввода и в колонку поступают только летучие соединения, поэтому колонка защищена от загрязнения. Однако в нагреваемом устройстве для ввода нелетучие компоненты могут разрушаться, и продукты их разложения дают ложные пики, приводят к дрейфу нулевой линии и порче колонок. Кроме того, остатки проб могут медленно окисляться, образующиеся [c.74]

Регулируемый уровень демпфирования позволяет избежать интегрирования ложных пиков. Имеется устройство, позволяющее изменять исходный уровень начала интегрирования, что дает возможность в значительной мере исключить влияние дрейфа нулевой линии. Интегрирование можно вести раздельно по каждому пику нли суммируя часть пиков. Наконец, имеется возможность задавать программу, учитывающую изменение критического угла наклона для последовательно выходящих пиков. Поскольку с увеличением времени удерживания пики становятся более пологими, интегрирование должно начинаться для каждого последующего пика при меньшем значении угла наклона. [c.115]

Иснользование метода прямого хроматографирования ограничивают как осложнения, связанные с нарушением режима работы детектора при увеличении объема пробы с целью повышения чувствительности (нестабильность нулевой линии, тушение пламени), так и эффекты памяти прибора , обусловленные адсорбционными процессами на носителе и на различных частях аппаратуры. Эти эффекты, особенно существенные при анализе разбавленных водных растворов полярных соединений, приводят к появлению ложных пиков и затрудняют количественный анализ [4, 5]. Проблемы подбора носителей жидких фаз, материала колонок и газа-носителя подробно рассмотрены в обзоре [6]. Существенно стабилизирует условия работы прибора применение в качестве газа-носите.ля водяного пара или смеси пара с инертным газом. Подавляют адсорбцию такие инертные носители, как фторсодержащие полимеры, силанизированные диатомовые земли, [c.177]

Эффективным средством исключения ложных пиков и других явлений той же природы является очистка газа-носителя, поступающего в колонку, до низкого уровня фонового сигнала ДИП (менее 1 10 А). Это достигается установкой дополнительного адсорбционного фильтра между газовым блоком хроматографа и вводом газа в дозатор. Важно при этом исключить влияние изменения температуры на фильтр, так как оно может вызвать существенные искажения нулевой линии. [c.96]

Предшествующие работы [4, 5] показали, что ионы хлора и сульфата можно разделить на анионообменной смоле ХАЕ)-1 при элюировании разбавленным раствором фталата калия. Однако попытки одновременно разделить хлорид, сульфат и другие анионы в сильно разбавленных образцах пока не увенчались успехом из-за сравнительно большого мертвого объема концентрирующей колонки, который вызывает появление ложного пика или смещение нулевой линии, перекрывающих пик хлор-иона. В среде бензоата калия хлорид элюируется позже и полностью отделяется от ложного пика, в то время как пик сульфата не наблюдается. В одной из методик применяются концентрирующая и разделяющая колонки с одной и той же смолой, но требуется проводить два отдельных элюирования разными элюен- [c.141]

Гилд, Бингхем и Аул (1958) указывают на высокие требования, предъявляемые к чистоте газа-носителя при проведении опытов с программированием температуры. При работе в изотермическом режиме устанавливается сорбционное равновесие между неподвижной фазой и загрязнениями в газе-носителе. После того как равновесие установится, примеси в газе-носителе проходят через колонку, не задерживаясь сорбентом. При программировании температуры они хорошо сорбируются при низкой начальной температуре колонки, но затем десорбируются при повышении температуры. Таким образом, концентрация загрязнений в газе-носителе, выходящем из колонки, в процессе опыта меняется, что может привести к отклонению нулевой линии или появлению ложных пиков. Среди возможных загрязнений в первую очередь следует отметить воду при адсорбционной хроматографии могут мешать также примеси постоянных газов, например азота или кислорода, содержащихся в гелии или водороде. Б связи с этим газ-носитель рекомендуется осушать на молекулярных ситах 5А. При низких температурах этот адсорбент может быть применим также для удаления азота и кислорода. [c.411]

Подобные изменения, вызывающие появление ложных пиков, были исследованы на колонке с молекулярными ситами , причем в качестве газа-носителя применяли аргон. Результаты показали, что на изменение давления и скорости газа-носителя влияет скорее явление адсорбции, нежели различие в вязкости газа-носителя и пробы. Полученные данные наводят также на мысль, что применение метода калибрования чистыми веществами приводит к систематическим аналитическим ощцбкам из-за взаимного влияния компонентов смеси. Такие ошибки снижаются при уменьшении количества пробы и не зависят от стабильности нулевой линии. [c.83]

Электронные интеграторы. К современным автоматическим цифровым электронным интеграторам предъявляются следующие важнейшие требования широкий линейный диапазон измерения входного сигнала, высокая разрешающая способность и быстродействие, высокая чувствительность системы обнаружения (детектирования) пиков, малая погрешность и удобство представления результатов. Для удовлетворения этим требованиям интеграторы должны выполнять следующие операции получать сигнал непосредственно с детектора игнорировать щумы, ложные пики, автоматически отслеживать дрейф нулевой линии определять моменты начала и конца пиков, их времена удерживания интегрировать всю площадь пика и вносить в нее поправку на дрейф нуля хорошо обсчитывать как узкие (<1 с), так и широкие (>10 мин) пики разрешать неразделенные пики и пики микропримесей на шлейфе пика главного компонента печатать времена удерживания и площади пиков, а в конце анализа — суммарную площадь всех пиков. Кроме того, они должны предусматривать возможности задержки начала интегрирования, вывода на печать только тех пиков, площадь которых превосходит заданное минимальное значение, а также работы в режиме так называемого моделирования разгонки — в этом режиме интегратор сообщает приращения площади под хроматограммой за равные промежутки времени. Интеграторы должны иметь выход на самописец и отмечать на хроматограмме моменты начала и конца интегрирования, должны иметь устройства для самоконтроля, для прямого соединения с ЭВМ или для вывода информации на перфоленту или магнитную ленту. Наконец, они должны быть надежны и удобны в обращении. [c.217]

Простейший узел ввода пробы в ВЭЖХ представляет собой тройник с примыкающими транспортными магистралями, связывающими его с насосом и колонкой (первая из них снабжена запирающим краном). Третий свободный штуцер тройника закрыт заглушкой. Непосредственно перед дозированием запирающим краном перекрывают поток подвижной фазы, снимают заглушку с фторопластовой прокладкой, в открывающийся канал вводят иглу микрошприца с отобранной пробой, плунжером выталкивают пробу на фильтр колонки, извлекают микрошприцы из шлюза, закрывают вход в него снятой ранее заглушкой и, наконец, восстанавлршают поток подвижной фазы. Использование вместо фторопластовых резиновых прокладок, прокалываемых иглой микрошприца при дозировании, в принципе, должно было бы исключить необходимость в остановке потока элюента для дозирования того или иного образца, сократить число ручных операций, улучшить воспроизводимость параметров удерживания. Однако набухание резиновых прокладок в некоторых растворителях, потеря герметичности системы (из-за выкрошивания резины) после некоторого числа проколов, выделение резиной загрязняющих подвижную фазу соединений и, как следствие, появление на хроматограмме ложных пиков, а также шумов на нулевой линии образуют длинный список недостатков этого способа дозирования, пожалуй, перевешивающий ранее названные преимущества. [c.180]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология