Рутений карбонил

Так как потери рутения при синтезе не происходит, то представляется вероятным, что получающийся в виде промежуточного соединения карбонил тотчас под воздействием водорода распадается и что эти ступени процесса оказывают решающее влияние на синтез. [c.132]

Окись рутения карбонил рутения, гидроокись рутения, превращающиеся в процессе реакции в окисел [c.264]

Окись рутения, карбонил рутения, превращающийся в процессе реакции в окисел [c.1013]

При адсорбции насыщенных углеводородов образуются ионы карбония [131]. Адсорбированный комплекс насыщенного углеводорода представляет собой промежуточную форму между свободным радикалом и ионом карбония, которая связана с атомами Ме. Например, согласно [132], адсорбция одной молекулы н-гептана на палладии, платине, родии или рутении происходит на двух центрах поверхности с образованием таких соединений [c.51]

Необходимо помнить, что некоторые металлы в процессе прямого взаимодействия с окисью углерода легко образуют летучие карбонилы и процесс ускоряется, если металл находится в высокодисперсном состоянии. Очевидно, что при адсорбционных измерениях с окисью углерода этого следует избегать. Например, карбонил никеля легко образуется в результате пропускания окиси углерода при давлении 101 кПа (1 атм) над высокодисперсным никелем при 350—370 К. Однако ситуация может еще более усложняться. По данным работы [81], адсорбция окиси углерода на катализаторах Ни/5102 ( 1% металла) и Ни/С ( 0,2% металла) приводит к образованию адсорбированных карбонилов рутения интенсивное взаимодействие наблюдается при 333—423 К, но оно происходит даже при 300 К, [c.316]

Карбонилы остальных платиновых металлов известны. Карбонил рутения Ru( O)j получают путем взаимодействия металлического рутения с СО при 180° С и давлении 200 бар. Его можно получить также при действии СО на Ru I,, при 170° С. Ru( O)j плавится при —22° С неустойчив — выделяет СО, при этом выпадают кристаллы Ru2( O)9, разлагающиеся при 150° С. Карбонилы родия, осмия и иридия образуются при нагреве безводных галогенидов металлов с СО, под давлением, в присутствии Си или Ag. Некоторые из них довольно устойчивы. Карбонил родия [Rh( 04)]n плавится при 76° С и разлагается при 150° С карбонил [Rh4( 0)ii] разлагается при 220° С карбонил осмия 05г(С0)9 плавится при 224° С, сублимируется выще 130° С, а карбонил иридия 1г(С0)з не возгоняется ниже 200° С. [c.1004]

Карбонил рутения, в процессе реакции превращается в окисел 65—114° С [145] [c.1013]

Дихлоро (карбонил) бис (трифенилфосфин) рутений гидрирование [c.340]

Карбонил рутения Ки(С0)5 получают из иодида в присутствии меди или серебра [115, 116] [c.52]

Под воздействием света или при повышении температуры пентакарбонил рутения переходит в трехядерный карбонил [115, 117] [c.52]

Рутениевые катализаторы обладают весьма специфическими во многих отношениях свойствами. Не удалось найти пи промоторов, ни носителей, которые улучшили бы свойства рутениевого катализатора. При работе с чистыми смесями окиси углерода и водорода активность катализатора не изменяется в течение исключительно длительных промежутков времени (в опыте, проводившемся при 195° и 100 атм и длившемся в течение 6 месяцев, не было обнаружено изменений в выходах и в распределении продуктов реакции). Такого выдающегося постоянства каталитической активности нельзя было ожидать, так как давления окиси углерода и водорода, а также температуры, применявшиеся в этих опытах, благоприятны для образования летучего карбонила рутения [Ки(С0)4]. Характер продуктов реакции почти не менялся, независимо от того, применялся ли катализатор в виде сухого неподвижного слоя или суспендировался в нейтральных жидкостях, в концентрированном щелочном растворе или в разбавленных кислотах [26]. Следы сернистых соединений, однако, вызывают быстрое падение каталитической активности. Рутений катализирует конверсию углекислоты и водорода (в метан) при значите тьно более низких температурах (ниже 100°), чем он катализирует конверсию окиси углерода и водорода. Присутствие окиси углерода, однако, препятствует конверсии двуокиси углерода [27]. [c.203]

Если строение молекул карбонила никеля, хрома, молибдена, вольфрама и некоторых других металлов было установлено относительно быстро и надежно, то строение молекул многих одноядерных и многоядерных карбонилов, например железа, кобальта, рутения, осмия, ванадия и т. д., продолжает вызывать дискуссию до настоящего времени. [c.246]

Яи С0)12- Рентгенографическими методами установлено [43], что этот карбонил, которому ранее приписывали формулу Вп2(СО)9 [63], представляет собой гример, как и в случае изоморфного ему осмиевого аналога (см. ниже). Работы, посвященные детальному изучению структуры додекакарбонила рутения, не опубликованы. [c.52]

РУТЕНИЯ КАРБОНИЛ (трирутения долекакарбонил) [Ru3( O)i2], оранжевые крист. 155 °С не раств. в воде, раств. в орг. р-рителях. Получ. взаимод. ацетилацетоиата рутения с СО в метаноле при 140—160 °С и 2—3 МПа. Примен. для нанесения покрытий Ru на металлы, керамику, стекло нз газовой фазы [в смеси с Ru( O)5]. [c.514]

Фирмой British Petroleum запатентован катализатор для синтеза аммиака, промотированный рубидием или калием и содержащий комплексное соединение карбонила рутения на графитовом носителе. Новый рутениевый катализатор обладает большем сроком службы, чем традиционный железный катализатор [8]. [c.67]

Кроме карбанионов к карбонилам металлов могут присоединяться и другие нуклеофилы. В частности, реакция вторичных аминов с катионом карбонила вольфрама приводит к карбамоильному комплексу (схема 97) [124]. Аналогичные карбамоильные комплексы получены из карбонилов платины, рутения, железа, марганца, молибдена и рения. Диметиламид лития переводит тетракар-бонилникель в карбамоильное производное (23) (схема 98). [c.266]

Катализируемое переходными металлами карбонилирование первичных и вторичных аминов до формамидов [схема (6.94)] известно уже давно, однако эти реакции обычно идут в жестких условиях (200°С, 300 атм) [84]. Использование в качестве катализатора хлорида меди(1) позволяет проводить карбонили- рование вторичных аминов при несколько более мягких условиях (140°С, 80 атм) [85]. Было обнаружено, что комплексы рутения, например [Киз(С0)1г] катализируют эту реакцию при атмосферном давлении [86]. При 75°С через 50 ч карбонилирование обычно проходит на 40—50%, так что эту реакцию действительно можно рассматривать как практический, хотя и медленный, путь получения дизамещенных формамидов. [c.224]

Нитрилы N2, Нг а-Метилфуран Амины Г идрирование неорга. NH, Деструктивное гидрир Метилпропилкетон Карбонил рутения не менее 200 бар, 100— 275° С [140]. См. также [12] нических соединений Ru 100 бар, 550° С, 50 ООО ч К Выход 1% [11]= ование и гидрогенолиз Ru на угле 275° С [9] [c.1009]

ЦОД. В дальнейшем было найдено, что эту изомеризацию катализируют додска-карбонил железа [9], карбонилы кобальта [9—11], родия, иридия, рутения и осмия [9], молибдена [12], а также метилбензоаттрикарбоиил хрома [13]. [c.54]

Дииодид дикарбонилрутения, [Ru(GO)2l2lm получают действием углерода на трииодид рутения при нормальном давлении или обработкой иодом карбонила Ru2(GO)9. [c.629]

Карбонил рутения. При действии окиси углерода нэ мелкоизмельченный рутений под давлением 350—450 ат и при нагревании до 300° образуется карбонил рутешьч Ru( 0)2. Карбонил рутения [Ru (СО) 4,] п окрашен в красно-зеленый цвет [2Щ. [c.284]

Обычно одноядерные карбонилы металлов второго и третьего рядов VIII группы периодической системы нестабильны по сравнению со своими многоядерными аналогами. Об этом свидетельствует упоминавшееся ранее поведение пентакарбонилов рутения и осмия, которые превращаются в соответствующие трехъядерные соединения, а также высокая стабильность многоядерных карбонилов родия и иридия Rh4( O)i2, Rhe ( O)igH Ir4( 0)ia. Интересно, что с увеличением порядкового номера центрального атома металла наблюдается тенденция к исчезновению мостиковых карбонильных групп в многоядерных карбонилах металлов VIII группы. По мнению Коффи, Льюиса и Нюхольма [1], это, вероятно, обусловлено более значительными размерами орбиталей металла, способствующих образованию прямых связей металл — металл. Сильная тенденция к образованию связи металл — металл, возможно, также является причиной того, что одноядерные аналоги карбонила никеля Pd( 0)4 и Pt( 0)4 — не существуют. Эта точка зрения подтверждается результатами недавно опубликованной работы Чатта с сотр. [2], которые выделили полимерный карбонил платины Pt ( 0)2 . [c.12]

Смесь окиси углерода с водородом (1 1) является очень удобным источником как восстановителя, так и лиганда. сожалению, лишь несколько металлов VIII группы (в частности, кобальт и рутений) могут быть превращены в соответствующие карбонилы путем простой обработки солей этих металлов смесью окиси углерода с водородом в подходящем растворителе. Соли металлов подгруппы марганца, хрома и ванадия не подвергаются карбонили-рованию при такой обработке. Для синтеза карбонилов металлов этих трех подгрупп требуется применение более сложных систем. [c.15]

Бесцветный Ru( O)s (т. пл. —22°С, давление пара 50 мм рт. ст. при 18°С) может быть получен нагреванием до 170 °С смеси RuU с порошком меди или серебра (для связывания галоида) в токе окиси углерода. Уже выше —15 °С он постепенно (быстрее на свету) переходит в Ru3( O)i2. Практически мгновенно такой переход осуществляется при 50°С. Оранжевые кристаллы Rus( 0)i2 (т. пл. 155°С) по отношению к свету устойчивы. В токе индиферентного газа (например, сухой СО2) они могут быть возогнаны. Оба карбонила рутения нерастворимы в воде, но хорошо растворяются в органических растворителях. Нагреванием бензольного раствора Риз(СО)и может быть получен красный кристаллический Rue( 0)i8. Описаны и смешанные карбонильные производные типа Ни(СО)з[Э(СеН5)з]8, где Э —Р или As. [c.386]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология