Надмолекулярная структура и критическая деформаци

Таким образом, рекристаллизация на всех ее ступенях требует некоторых определенных значений напряжения, после достижения которых начинается перестройка структуры. Независимо от того, сколько ступеней надмолекулярной структуры затрагивает эта перестройка, в каждом конкретном случае устанавливается среднее критическое напряжение, при достижении которого и происходит образование шейки , т. е. развитие больших деформаций и возникновение ориентированного состояния. [c.271]

Таким образом, в наполненном эластомере на плато высокоэластичности (20 °С) наблюдается при малых деформациях нелинейный процесс, аналогичный процессу в ненаполненном эластомере при —39 °С (в переходной области). Но если нелинейный процесс в ненаполненных эластомерах (гл. 7) связан с разрушением узлов 2 (см. рис. 8.3) на микроблоках надмолекулярных структур, то в наполненных эластомерах аналогичный процесс может быть объяснен разрушением узлов 4 на частицах наполнителя (см. рис. 8.3). Узлы 4 прочнее, чем узлы 2, поэтому у наполненного эластомера критическое напряжение Ок значительно больше и явление наблюдается при более высоких температурах. Разрушение узлов 4 связано с размораживанием сегментальной подвижности в связанном полимере ( твердая составляющая), т. е. с а -процессом релак- [c.266]

Значительное влияние на деформационные свойства полимеров оказывают химическое строение и характеристики макромолекул (молекулярная масса и ММР, гибкость цепей, наличие разветвлений и сшивок, регулярность строения и др.), а также надмолекулярная структура полимеров. Молекулярная масса полимеров существенно влияет на Гхр, Гс и Гт полимеров и поэтому варьированием молекулярной массы можно изменять температурные интервалы реализации полимерами различных физических состояний, т. е. изменять температурные области эксплуатации и переработки полимеров. Повышение молекулярной массы полимеров расширяет температурную область высокоэластического и вынужденно-эластического состояний вследствие снижения их Гхр и повышения Гп.т Высокоэластическая и вынужденно-эластическая деформация наступают лишь по достижении определенной критической молекулярной массы, при которой цепи способны проявлять достаточно высокую кинетическую гибкость и макромолекулы вследствие их большой длины сильно взаимодействуют друг с другом. При увеличении молекулярной массы до некоторого предела относительная деформация сначала возрастает, а затем практически не изменяется. [c.161]

Чтобы определить долговечность битумов в асфальтобетонных покрытиях, необходимо учесть также усталостное воздействие транспортных нагрузок на Т . Учет этого фактора был произведен на основе допущения, что количество циклов усталостного нагружения при 0°С, с частотой 5 Гц, амплитудой деформации 0,3x10 ддя дороги П технической категории составляет 10 -10 . При таком воздействии в асфальтобетоне на битуме со структурой гель температура растрескивания возрастает примерно на 3°С [4 ]. Тогда срок службы асфальтобетонного покрытия на битуме со структурой гель согласно рис. 5 будет определен по кривой путем понижения критической температуры, растрескивания (-18°С) на 3°С, что и позволяет учесть таким образом усталостное воздействие транспортных нагрузок на изменение Т в процессе термоокислительного старения и формирования равновесных надмолекулярных структур. Влияние усталостного воздействия на Т других битумов было определено путем использования зависимостей усталостного воздействия и Т , представленных на рис. 3. С этой целью для соответствующего битума определялась величина смещения температуры относительно зависимости для битума > I при одинаковой какой-либо величине усталостного воздействия. [c.217]

Многие полимерные системы в текучем состоянии представляют -обой упруго-вязкие тела, в которых существуют надмолекулярные структуры, обусловливающие проявление высокой эластичности. При деформировании всегда происходит их разрушение, сколь бы ни были малы напряжен]1я и скорости сдвига. Экспериментально это разрушение отмечается только при достаточно высоких напряжениях и скоростях сдвига, когда значительное число прочных структурных элементов (ассоциатов макрЪмолекул — пачек и т. п.) не успевает самопроизвольно распадаться под действием теплового движения и происходит их принудительное разрушение под действием сдвига. Такому резко выраженному разрушению структуры предшествует более или менее значительное развитие высокоэластической деформации. Ему отвечает достижение критических (предельных) Значений высокоэластической деформации, касательных и нормальных напряжений. Переход через предельные значения касательных на1у)яжений принято называть переходом через предел прочности. В отличие от твердых тел у полимерных систем в текучем состоянии переход через предел прочности может не сопровождаться нарушением сплошности тела вследствие наличия у них большого Числа легко разрушающихся и легко восстанавливающихся связей между структурными элементами. [c.243]

Если вязкость структурированных растворов комплексов и их сольватов в завнсимости от скорости деформации уменьшается асимптотически (см. рис. 1, 2), то в зависимости от температуры вязкость гелей сольватов комилексов изменяется экстремально (рис. 4). Экстремальность зависимостей более выражена при условии структурного соответствия между алкильным заместителем н молекулами растворителя (кривые 7, 4). С увеличением степени сольватации комплексов минимумы на зависимостях ц Т) смещаются в область высоких температур (кривые 1, 3). Минимальная (критическая) вязкость для гелей сольватов с /г = 2 соответствует температуре 323—328 К, а для гелей сольватов с п = = 1 — 308—311 К. Зависимости роста вязкости с повышением температуры после критического состояния систем имеют более крутой подъем в сравнении со спадом вязкости. Очевидно, уменьшение вязкостн при нагревании гелей сольватов сопровождается параллельными процессами разрушения и восстановления их надмолекулярной структуры. Однако до критической температуры процесс разрушения структуры опережает ее восстановление, после критической температуры соотношение долей участия этих процессов резко меняется. [c.91]

Дальнейшее увеличение растяжения приводит к по-явлению необратимых изменений в образце, которые непосредственно предшествуют переходу полимера в ориентированное состояние. В процессе перехода в ориентированное состояние сферолиты претерпевают существенные перестройки и превращаются в качественно иные структурные элементы — макрофибриллы [33]. На картинах малоутлового рассеяния поляризованного света при достижении некоторого критического удлинения в образце появляются необратимые изменения, указывающие на начало рекристаллизационного перехода — исчезновение исходных кристаллитов (распад или плавление кристаллитов) и формирование новой ориентированной структуры, в которой оси с кристаллов ориентированы в направлении растяжения. Как показано в работах В. Г. Баранова с сотрудниками, размеры образовавшейся макрофибриллы прямо пропорциональны произведению диаметра исходного сферолита на кратность вытяжки К, что демонстрирует наличие прямой количественной связи между структурными элементами исходного и ориентационного надмолекулярного порядка. Связь между исходными размерами сферолита Оо и длиной макрофибриллы Сг выражается простым соотношением С2=кВоК, где К—параметр, определяющий податливость образца. Аналогичная количественная связь между исходным (сферолитным) и конечным надмолекулярным порядком сохраняется и при отжиге ориентированных систем при Т<Тпл и последующей их деформации. [c.50]