Двойной слой на границе металл раствор

Таким образом, установлено, что э. д. с. цепи состоит из контактного потенциала на границе металлов jFj и потенциалов двойных слоев на границах металл — раствор, [c.389]

Емкости двойного слоя на границе металл — раствор измеряют переменным или постоянным током в условиях, когда исключена возможность протекания электрохимических реакций на поверхности металла. [c.225]

Рнс. 28. Строение двойного слоя на границе металл — раствор в случае перехода ионов металла из раствора на поверхность электрода [c.45]

СТРОЕНИЕ ДВОЙНОГО СЛОЯ НА ГРАНИЦЕ МЕТАЛЛ - РАСТВОР [c.46]

Рис. 34. Строение двойного слоя на границе металл-раствор при наличии специфической адсорбции ионов

Излагается теория двойного слоя на границе металл—раствор и механизм возникновения скачка потенциала на этой границе. Обсуждается поведение металлических электродов в условиях протекания внешнего тока па основе общей теории кинетики электродных процессов. Детально рассматриваются кинетические закономерности процессов катодного выделения водорода, электрохимического восстановления кислорода и ионизации металлов. Выведены выражения, определяющие коррозионное поведение металлов в условиях их саморастворения для случая идеально однородной поверхности и при ее дифференциации на анодную и катодную зоны. [c.2]

ОБРАЗОВАНИЕ ДВОЙНОГО СЛОЯ НА ГРАНИЦЕ МЕТАЛЛ-РАСТВОР [c.7]

Таким образом, установлено, что э, д.с. цепи состоит из контактного потенциала на границе металлов зУ1 и потенциалов двойных слоев на границах металл—раствор. Доказательством этого является различие в пулевых потенциалах различных металлов, которые, с точки зрения Нернста, должны были бы быть тождественными и равными абсолютному нулю потенциала. Более подробное рассмотрение уравиения (9,17) показывает, что оно будет выполняться лишь в меру того, насколько вольта-потенциал отличается от разности потенциалов нулевого заряда (см- табл. 82). Таким образом, теория Фрумкина является синтезом теории вольта-потенциала и теории Нернста. [c.718]

Кабановым с сотрудниками [68, 71, 721 было показано, что наступление анодной пассивности железа вызывается адсорбцией на нем кислорода, изменяющей строение двойного слоя на границе металл — раствор. Растворение железа в щелочных электролитах резко замедлялось уже при наличии на аноде весьма малых количеств кислорода, не достаточных даже для образования моноатомного слоя. [c.65]

Мы могли бы для случая образования двойного слоя на границе металл — вакуум построить энергетическую диаграмму, подобную приведенной выше для случая образования ионного двойного слоя на границе металл—раствор (рис. 34). [c.221]

Механизм процесса саморазряда может быть различным. Если реакция лимитируется стадией разряда ионов, то после выключения тока последние продолжают разряжаться через двойной слой до тех пор, пока потенциал не достигнет равновесного значения. Для идеально поляризуемого электрода такой механизм невозможен [27]. В этом случае спад потенциала после размыкания цепи будет происходить вследствие релаксации пространственного заряда в двойном слое на границе металл — раствор это будет иметь место при наличии соответствующего пути для электронов и ионов, в противном случае заряд в двойном слое сохранится. Если реакция протекает по механизму электрохимической десорбции, например [c.410]

Рис. 30. Строение плотной (гельмгольцевской) и размытой (диффузной) частей двойного слоя на границе металл-раствор

Скорость электрохимического выделения водорода зависит от строения двойного слоя на границе металл — раствор. Поэтому наличие веществ, способных адсорбироваться на поверхности электрода, оказывает существенное влияние на условия разряда ионов водорода. [c.162]

Рис. 88. Двойной слой на границе металл—раствор

Двойной слой на границе металл — раствор показан на рис. 88. [c.307]

А. Н. Фрумкин с сотрудниками предпринял серию исследований по выяснению влияния многовалентных катионов и анионов на емкость ртутного электрода в растворах электролитов-Эти исследования также подтвердили недостаточность теории Штерна. Указанные недостатки побудили предпринять разработку более совершенной теории двойного слоя на границе металл— раствор. О. А. Есин рассматривает двойной слой, образующийся на поверхности металла вследств ие адсорбции ионов какого-либо одного знака, например катионов (рис. 67). При этом ионы противо(положного знака образуют вторую обкладку-двойного слоя. В результате получается такая картина, как [c.206]

СТРОЕНИЕ И СВОЙСТВА ДВОЙНОГО СЛОЯ НА ГРАНИЦЕ МЕТАЛЛ — РАСТВОР [c.217]

Ионные двойные слои на границе металл — раствор отсутствуют, так как взяты нулевые растворы. Диффузионный потенциал на границе двух жидкостей элиминирован благодаря применению [c.505]

Уравнение (5) достаточно строго решается для случая экстракционного равновесия при одном допущении, что образование ионного двойного сЛоя практически не сказывается на ориентации молекул в поверхностных слоях жидкости, а также на адсорбционных явлениях. Это допущение аналогично известному допущению, что возникновение ионного скачка потенциала не сказывается на работе выхода электрона [5], а также применяемому в электрохимии допущению о неизменности контактного скачка потенциала при образовании ионного двойного слоя на границе металл — раствор [6]. [c.13]

Ионные двойные слои на границе металл — раствор отсут-стЕуют, так как взяты нулевые растворы. Диффузионный потенциал на границе двух жидкостей элиминирован благодаря применению солевого мостика с насыщенным раствором хлористого калия в промежуточном стакане С (см. гл. XXI, стр. 568). В этом случае также измеряется вольта-потенциал, но уже не в вакууме, а в воде (рассматриваемой как диэлектрик). Таким образом, в этом случае [c.535]

Таким образом, согласно теории Фрумкина, величина э. д. с. определяется вольта-потенциалом между металлами и потенциалами в двойных слоях на границах металл — раствор. Нужно, однако, иметь в виду, что это уравнение является следствием приравнивания вольта-нотенциалов различных металлов на границе с раствором, т. е. предположения, что mV l = = onst. [c.388]

Строение двойного слоя на границе металл—раствор, изображенное на рис. 3, следует рассматривать как предель ный случай, относящийся к растворам с высокой общей ионной концентрацией. При переходе к менее концентрированным растворам часть ионов из внешлей обкладки двойного слоя располагается не в непосредственной близости к поверхности электрода на расстоянии бг, равном ионному радиусу а на более значительных расстояниях. В результате этого [c.9]

Скорость электрохимического выделения водорода зависит от строения двойного слоя, на границе металл—раствор. Поэтому наличие веществ, способных адсорбироваться иа поверхности электрода, оказывает существенное влияние на условия разряда ионов водорода. Водородное перенапряжение в кислых растворах уменьшается при адсорбции анионов, адсорбция катионов приводит к увеличению перенапряжения. Такой результат был установлен для кадмия, при катодной поляризации которого в растворе серной кислоты потенциал проходит точку нулевого заряда. Этот переход сопровождается скачкообразным увеличением перенапряженияг которое можно было объяснить десорбцией анионов и началом адсорбции катионов. [c.70]

Из природы приведенной шкалы потенциалов следует, что металлы, обладающие одинаковыми величинами ф-потен-диалов, характеризуются примерно одинаковыми электрическими зарядами, а, следовательно, и приблиаительно идентичным строением двойного слоя на границе. металл—раствор. Это позволяет использовать данные адсорбционных измерений, полученные иа одном металле, для суждения об адсорбции тех же веществ на другом металле [13—17]. [c.30]

Принципиальные различия между осаждением металла из раствора электролита и из паровой фазы связаны с наличием двойного слоя на границе металл — раствор. Полагают, что факторы, определяюшие эти различия, сводятся к следуюшему [c.328]

Для более полного представления об э. д. с. гальванических цепей следует ввести понятие о потенциале нулевого заряда — о нулевой точке жталла. Как было показано ранее, возникновение двойного слоя на границе металл — раствор связано с односторонним переходом ионов металла в раствор или же с обратным процессом разряда ионов металла на электроде. В первом случае наружную обкладку двойного слоя образуют катионы, адсорбированные на отрицательно заряженной поверхности металла. Во втором — поверхность электрода несет положительный заряд и на ней вследствие электростатического притяжения адсорбируются анионы из раствора. Наряду с этим вполне возможно, что после погружения металла в раствор не будет наблюдаться ни перехода катионов в раствор, ни их разряда на электроде. Очевидно, при этом на поверхности металла отсутствует электрический заряд. Вследствие этого отпадает причина образования ионного двойного слоя и, как полагали некоторое время, вообще возникновения скачка потенциала на границе металл — раствор. В действительности отсутствие заряда на поверхности металла не препятствует образованию скачка потенциала за счет адсорбции поверхностно-активных ионов из раствора или ориентации дипольных молекул растворителя. [c.53]

В рамках пастоян его доклада я не буду пытаться дать хотя бы краткую сводку данных, полученных перечисленными выше исследователями подчеркну только, что в настоящее время мы располагаем достаточно полной картиной строеиия двойного слоя на границе металл — раствор и рядом надежных сведений об адсорбции на этой границе атомов и молекул. [c.23]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология