Абсолютный нуль потенциала

Таким образом, установлено, что э, д.с. цепи состоит из контактного потенциала на границе металлов зУ1 и потенциалов двойных слоев на границах металл—раствор. Доказательством этого является различие в пулевых потенциалах различных металлов, которые, с точки зрения Нернста, должны были бы быть тождественными и равными абсолютному нулю потенциала. Более подробное рассмотрение уравиения (9,17) показывает, что оно будет выполняться лишь в меру того, насколько вольта-потенциал отличается от разности потенциалов нулевого заряда (см- табл. 82). Таким образом, теория Фрумкина является синтезом теории вольта-потенциала и теории Нернста. [c.718]

Скачок потенциала на границе раздела фаз может быть равен нулю только тогда, когда g i, g2 и ga компенсируют друг друга. В настоящее время нет прямых экспериментальных и расчетных методов определения величин отдельных скачков потенциала на границе раздела фаз. Поэтому вопрос об условиях, при которых скачок потенциала обращается в нуль (так называемый абсолютный нуль потенциала), остается пока не разрешенным. Однако для решения электрохимических задач знание отдельных скачков потенциалов не обязательно. Достаточно пользоваться значениями электродных потенциалов, выраженными в условной, например, водородной шкале. [c.476]

Невозможность определения активности отдельных ионов является частью проблемы установления абсолютного нуля потенциала. Если бы были известны значения потенциалов отдельных электродов, то определение активности отдельных ионов оказалось бы возможным. Теория электродных нотенциалов, развиваемая А. Н. Фрумкиным, вероятно, даст в дальнейшем такую возможность. [c.58]

Большую ясность в исследования по влиянию растворителей на э. д. с. внесли работы академика А. Н. Фрумкина, касающиеся природы и сущности вольта-потенциала и абсолютного нуля потенциала. [c.51]

На рис. 56 давление растворения меньше осмотического. Здесь ионы до тех пор переходят из электролита на металл, пока в результате возникновения разности потенциалов (направленной уже в противоположную сторону) оба давления опять-таки не выравняются. Падение потенциала, по представлениям Нернста, в обоих случаях локализовано внутри возникающего на поверхности двойного электрического слоя. Ни знак, ни величина заряда неизвестны. Для того чтобы определить их, нужно узнать величину абсолютного нуля потенциала (см. 45). [c.47]

ТОГО же электрода сравнения, был бы для разных электродов одинаков. В таком случае ф(0) можно было бы назвать абсолютным нулем потенциала и все измерения вести относительно этого нуля. Но тот факт, что для различных электродов потенциалы нулевого заряда далеко не совпадают, заставляет отказаться от использования ф(0) в качестве абсолютного нуля. [c.379]

Если бы отсутствие ионного двойного слоя в точке нулевого заряда (при Е = 0) означало отсутствие вообще какого бы то ни было скачка потенциала на границе электрод — раствор, то, очевидно, потенциал ф (0), измеренный относительно одного и того же электрода сравнения, был бы для разных электродов одинаков. В таком случае ф (0) можно было бы назвать абсолютным нулем потенциала и все измерения вести относительно этого нуля. Но тот факт, что для различных электродов потенциалы нулевого заряда далеко не совпадают, заставляет отказаться от использования ф (0) в качестве абсолютного нуля. [c.378]

Попытка количественной оценки вклада каждого из этих частных процессов в суммарную э. д. с. содержалась в химической или осмотической теории гальванического элемента, разработанной главным образом Нернстом и его школой. Согласно этой теории, при погружении металла в раствор, содержащий его ионы, некоторое количество ионов металла переходит из металла в раствор или в обратном направлении, в результате чего металл и раствор взаимно заряжаются. Это приводит к возникновению разности (скачка) потенциалов между металлом и раствором. Аналогичный скачок потенциалов возникает при погружении в раствор другого металла. Таким образом э.д.с. элемента можно представить как разность двух скачков гальвани-потенциала (ф1 и фг) на границах раствор/металл 1 и раствор/металл 2. В том случае, когда металл неза-ряжен, соответствующий скачок потенциала равен нулю. Поэтому предполагалось, что вводя в цепь гальванического элемента такую внешнюю разность потенциалов (в современной терминологии — потенциал нулевого заряда), при которой металл одного из электродов становится незаряженным, можно найти абсолютный нуль потенциала и тем самым установить абсолютный потенциал второго электрода. Таким образом проблема разделения э.д.с. на слагаемые, характеризующие отдельные процессы, происходящие в разных частях гальванического элемента, была сведена к задаче определения абсолютных электродных потенциалов. При этом вклад в э.д.с. процесса, происходящего на границе раздела фаз металл 1/металл 2, считался пренебрежимо малым. [c.150]

В заключение нужно отметить, что, как было показано выше, потенциал точки нулевого заряда не может быть использован как абсолютный нуль электродного потенциала. Это не исключает возможности определения абсолютного нуля потенциала с использованием других способов подхода к этой задаче, пока еще не решенной. [c.382]

Энергетические исследования позволили установить, что источником электрической энергии в элементе является энергия химического процесса, совершающегося в нем, и что превращение последней подчиняется общим законам термодинамики. Таким образом, казалось бы, что контактная теория Вольта должна быть полностью отброшена как ложная. Однако развитие физики металлов показало, что при соприкосновении двух металлов действительно возникает разность потенциалов. Так как в работающем гальваническом элементе контакт двух разнородных металлов неизбежен, то э. д. с. должна включать в себя и контактную разность потенциалов. Этот вопрос был недавно рассмотрен в связи с проблемой абсолютного нуля потенциала на электроде рядом советских электрохимиков (А. Н. Фрумкин, Б. В. Эршлер, М. И. Темкин, В. А. Плесков). [c.9]

ВОЗМОЖНОСТИ определения абсолютного нуля потенциала с использованием других способов подхода к этой задаче, пока еще не решенной. [c.352]

В настоящее время невозможно определить активности отдельных ионов, в частности ионов гидроксония и гидроксила. Это связано, во-первых, с проблемой установления абсолютного нуля потенциала, во-вторых, с зависимостью активности иона от природы противоиона. [c.19]

Если сумма скачков потенциала в рассмотренных четырех двойных электрических слоях равна нулю, то на поверхности металла имеется так н зываемый абсолютный нуль потенциала. Потенциалы, вычпсленныг по отношению к этому нулю, называются абсолютными потенциалами. Абсолютный нуль потенциала не может быть вычислен теоретически или определен экспериментально. Однако, как выяснилось, нет необходимости знать абсолютные значения потенциалов. Для термодинамических расчетов достаточно знать условные равновесные потенциалы, измеренные по отношению-к стандартному водородному электроду. Для исследования кинетики электродных процессов должен быть известен условный потенциал по отношению к так называемому потенциалу нулевого заряда, который для каждого металла и растворителя имеет определенное значение. [c.300]

К началу XX века в электрохихмии господствовала химическая теория в таком виде, какой придал ей Нернст. Согласно теории Нернста, металл, приведенный в соприкосновение с раствором, либо посылает в него ионы, если его упругость растворения больше, чем осмотическое давление ионов в растворе, либо, наоборот, на металле будут выделяться ионы, если осмотическое давление их будет выше, чем упругость )астворения. Таким образом, возникает заряд на электродах. 1о Нернсту этот процесс является единственным источником электродвижущей силы. Если упругость растворения равна осмотическому давлению, то в таком нулевом растворе не будет перехода ионов и металл не будет заряжаться. Между металлами, погруженными в нулевые растворы, согласно Нернсту, не должно быть разности потенциалов. Потенциал металла в этих условиях по отношению к нормальному водородному электроду есть абсолютный Потенциал ло теории Нернста. Этот абсолютный нуль потенциала реализовали, принимая в качестве такового потенциал максимума электро-капиллярной кривой ртути, т. к. в максимуме заряд поверхности ртути равен нулю. [c.706]

В связи с темой доклада следует подчеркнуть, что потенциал нулевой точки вообще не может совпадать с абсолютным нулем межфазового потенциала и что в этой точке межфазовый потенциал на границе металл — раствор для каждого металла имеет свое, пока иеизвестиое, значение. Очевидно, в будущем удастся подобрать такое значение скачка потенциала в двойном ионном слое, которое скомпенсирует скачки потенциала во всех других пограничных двойных слоях, и мы получим, таким образом, подлинно абсолютный нуль потенциала. Па основе современных знаний [c.367]