Гамакер, константа сложная

Исходя из теоретических предположений расчетным путем установлено, что прочность твердых тел, в которых действуют ван-дер-ваальсовы силы примерно в 50—100 раз меньше, чем для тел, в которых взаимодействия основаны на валентных связях. Приближенная оценка прочности фазовых контактов в процессе коксования нефтяного сырья основывается на следующих представлениях взаимодействие частиц мезофазы развивается постепенно от коагуляционных контактов к фазовым с последующим образованием коксового скелета. Оценка прочности коагуляционного контакта, обра овапного в результате действия даль-нодействующих сил, между двумя частицами, соприкасающимися острыми ребрами с радиусами кривизны порядка микрон р[ = = (Л /-)/(12 2) (/4 —сложная константа Гамакера с учетом среды, г — радиус кривизны, /г — расстояние между частицами) дает величину р1<10 И. [c.179]

Рис. 41. Изменение сложных констант Гамакера черных пленок, полученных из растворов эмульфора-ФМ ) и ксилана-0 (2) в предельных углеводородах, с числом метиленовых групп в молекуле предельного углеводорода п

А — площадь поверхности раздела константа Гамакера А — сложная константа Гамакера а — активность [c.6]

Таким образом, можно ожидать, что для симметричных пленок молекулярная составляющая расклинивающего давления отрицательна это соответствует стремлению к утоньшению прослойки среды, разделяюш,ей одинаковые фазы. Вместе С тем важно подчеркнуть, что в таких системах величина сложной константы Гамакера тем ниже, чем ближе по природе взаимодействующие фазы — дисперсная фаза и дисперсионная среда если контактирующие фазы очень близки по химическому составу и строению, то величина А может падать до> [c.248]

Как было показано ранее (см. соотношение IX—19), энергия молекулярного взаимодействия частиц зависит от природы дисперсной фазы и дисперсионной среды, что отражается величиной сложной константы Гамакера А. С учетом этого, условие устойчивости системы к коагуляции можно представить в виде [c.253]

Сложная константа Гамакера для пленки декана в воде, рассчитанная на основании значений констант воды и декана по формулам (11.19)—(11.21), составляет А = 2,10 10 эрг. [c.49]

Следует отметить, что константы Гамакера в этих системах (кроме пленок из н-декана) не могут быть, строго говоря, сопоставлены ни с константами Гамакера для органических фаз, ни с константами Гамакера для предельных углеводородов, а представляют собой некоторые эффективные величины, учитывающие как влияние фаз, так и ПАВ на молекулярное взаимодействие. Их ценность, однако, состоит в том, что они могут быть использованы для расчета расклинивающего давления, которое в таких сложных системах трудно поддается расчету. [c.140]

Сила здесь оказывается обратно пропорциональной кубу расстояния, как и в случае микроскопической теории в отсутствие электромагнитного запаздывания [уравнение (11.23)], отличаясь лишь видом сложной константы Гамакера [c.52]

Следует еще раз подчеркнуть, что определение сложной константы Ван-дер-Ваальса — Гамакера предполагает аддитивность постоянных для отдельных компонентов. [c.36]

Расчетные данные сложных констант Гамакера, полученные разными авторами для пленки из м-декана толщиной 50 А в водной среде, приведены в табл. 1. В соответствии с данными таблицы можно сделать следующие выводы. [c.55]

Расчетные значения сложной константы Гамакера А (10-1 эрг) для пленки из м-декана (50 А) в водной среде [c.56]

Если принять для оболочки из полярных групп малую, но конечную толщину 62 и константу Гамакера Л22, то для определения дисперсионной энергии получается следующее сложное выражение [c.265]

Сопоставим полученные значения "сложных" констант Гамакера с теоретическими оценками, воспользовавшись данными обзора [14]. Для односторонней пленки жидкости I на подложке 2 имеем (с учетом принятого здесь знака константы А ) [c.35]

Такой близкой родственности слоя стабилизатора и дисперсионной среды отвечают малые значения А. Действительно, образование па поверхности частиц сильно сольватированного (пропитанного средой) слоя стабилизатора, состоящего преимущественно из молекул растворителя (например, слоя желатины на поверхности частиц эмульсин масло — вода), приводит к тому, что объемы, которые вносят основной вклад в энергию притяжения частиц, т. е. объемы, непосредственно примыкающие к зоне контакта, включают главным образом этот сольватированный слой (рис. IX—10). Если константа Гамакера сольватированного слоя стабилизатора Аз близка к значению константы Гамакера среды Аг, то величина сложной константы Гамакера А%з === (1 А, — Т А,) может быть на 1—2 порядка и более гшже величины А 12, характерной для системы частица — среда в отсутствие стабилизатора. Для большинства обычных лиофобных систем с водной или углеводородной дисперсионной средой значения А, составляют (1/А, — А,) Ю ч-несколько-10 2° Дж (А1 — константа Гамакера дисперсной фазы). В соответствии с соотношениями (IX—21а), (IX—22) н численными оценками, которые были приведены на с. 253, снижения сложной константы Гамакера на два порядка достаточно при этом для обеспечения высокой степени лиофилизации системы и превращения агрегативно неустойчивой лиофобной системы в термодинамически устойчивую относительно коагуляции, (псевдо- [c.262]

Для определения констант Гамакера в обратных эмульсиях и эмульсионных нлепках применялись различные методы [17, 155, 159, 160]. Так, Альберс и Овербек [159] для эмульсий обратного типа из бензола (с добавкой 15% I4), используя реологический метод исследования, получили значение сложной константы Гамакера А — 0,4-10" эрг, а Шерман [160] в эмульсиях парафинов в воде получил А = 5-10 эрг. Реологический метод определения констант Гамакера является довольно грубым, оценочным методом. Поэтому константы, полученные в этих работах, сильно отличаются от предсказываемых теорией. Различие между ними также весьма велико (на два порядка) и трудно объяснимо, так как диэлектрические проницаемости использованных масел приблизительно одинаковы. Наиболее близкие к теории значения констант Гамакера получены на основе измерений разницы натяжений по методу краевых углов. Поэтому мы подробнее остановимся на основных положениях этого метода и рассмотрим результаты исследований молекулярных сил, полученные с помощью этого метода. [c.132]

Не излагая детально эту сложную физнч[ескую теорию, приведем без вывода вытекающее из нее и часто используемое в литерат> ре выражение для сложной константы Гамакера в самом общем случа.е двух полубесконечных фаз 1 и 3, разделенных плешсой фазы 2 [c.299]

Такой близкой родственност1[ слоя стабилизатора и дисперсионной среды отвечают малые значения А. Действительно, образование на поверхности частнц сильно сольватированного (пропитанного средой) слоя стабилизатора, состоящего преимущественно из молекул растворите.(1я (например, слоя желатины на поверхности частиц эмульсии масло— вода), приводит к тому, что объемы, которые вносят основной вклад в энергию притяжения частиц, т. е. непосредственно примыкающие к зоне контакта, включают главным образом этот сольватированный слой (рис. 1Х-12). Если константа Гамахера сольватированного слоя стабилизатора Аз близка к значеник константы Г амакера среды Аг, то величина сложной константы Гамакера А 2з [c.318]

Виссер [7] на основании числовых расчетов Крупна [21] сделал вывод, что сложная константа Гамакера может быть выражена следующим образом [c.47]

Для углеводородных пленок в водной среде возможен случай, когда к кТ, поэтому условие к< (Т1с1кТ) оказывается недостаточным для того, чтобы в уравнении (11.35) суммирование было заменено интегрированием. Расчеты, приведенные в работах [1, 34], показывают, что член при п = О в сумме по частотам со , соответствующий классическому механизму флуктуаций, оказывается по порядку величины таким, как и весь остаток суммы. Поэтому для тонких углеводородных пленок в водной среде корректное, упрощенное выражение сложной константы Гамакера [c.52]

При описании молекулярного взаимодействия в черной пленке однвй сложной константой Гамакера (однослойная модель) возникают затруднения, связанные с некоторой неопределенностью в выборе толщины пленки. Если принять, что константа Гамакера углеводородных радикалов ПАВ совпадает с константой объемной углеводородной фазы, а константы полярных групп ПАВ совпадают с константами водной среды, то тогда для расчета сложной константы можно использовать емкостную толщину пленки. Если же полярные группы по молекулярному взаимодействию одинаковы с углеводородной фазой, то тогда к емкостной толщине необходимо прибавить толщину слоя полярных групп. [c.137]

Расчеты по формуле (IV.53) с использованием однослойной модели и емкостной толщины для черной пленки, полученной из раствора сорбитана-0 в н-декане, на основе параметров пленки в изоэлектрической точке (а = 2,53 дин1см, в = 2 25, h = 48,0 А) дают для сложной константы Гамакера А = 3,95-10 эрг. Поскольку в такой пленке молекулярные характеристики радикалов ПАВ и углеводородных звеньев декана весьма близки по значениям, то полученные экспериментально константы Гамакера могут быть сопоставлены с расчетными по макро- и микроскопическим теориям для гипотетической пленки из чистого декана в воде (см. табл. 1). Сравнение показывает, что константа, полученная экспериментально, весьма близка к рассчитанной по формулам макроскопической теории А = 3,8-10 эрг, по данным Гингеля и Парседжиана [166], иА = 4,1 -10- эрг, по данным Пира [167]) и значительно отличается от значений А, полученных по формулам микроскопической теории (4 = 2,1 эрг). [c.138]

Вполне вероятно, что дисперсионные силы играют незначительную роль или вовсе не имеют никакого значения в рассматриваемой системе кремнезема. Как отметили Дюмон и Уотиллон [241], кремнезем представляет собой наиболее сложную из всех известных оксидную систему, так как она проявляет максимальную устойчивость в точке нулевого заряда. В данной точке очень низка константа Гамакера, и поэтому дисперсионные силы оказываются незначительными, так что по крайней мере в некоторых областях значений pH агрегация частиц включает образование химической связи. В более детальном исследовании, выполненном Депассе и Уотиллоном [242], отмечалось, что одного монослоя воды достаточно, чтобы экранировать дисперсионные силы между небольшими коллоидными частицами кремнезема (меньшими 25 нм в диаметре). [c.509]

По сравнению с полярными дисперсионными средами, в неполярных средах молекулярное взаимодействие частиц проявляется слабее . Это можно показать, непосредственно вычисляя сложную константу Гамакера А. Например, для воды она составляет 3,5- 0 эрг, а для масляной фазы, такой как октан,-9-10 < эрг. Поскольку Л = (/ / —ЛоО. при А, = onst молекулярное притяжение частиц в неполярной среде должно быть меньше, если At > Ао. [c.86]

Суммирование парных взаимодействий приводит к резкому возрастанию дальнодействия дисперсионных взаимодействий между телами. Это приводит к тому, что, дисперсионные взаимодействия тел обнаруживаются на расстояниях, существенно превышаюш их толш ину липидных и биологических мембран вплоть до 100 нм. Отметим также, что для простоты выражение (XV.3.6) получено для взаимодействия двух аналогичных тел через вакуум. Когда тела взаимодействуют через слой, представляюш ий собой мембранную систему, в приведенных выражениях константа Гамакера должна быть заменена на сложную константу Гамакера, которая учитывает взаимодействие между молекулами разных типов в такой системе. [c.21]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология