Овербек

Устойчивость дисперсных систем определяется балансом энергии притяжения и энергии отталкивания частиц. Энергия притяжения обусловлена межмолекулярными силами, главным образом силами Ван-дер-Ваальса. В первом приближении эта энергия обратно пропорциональна квадрату расстояния между частицами. По теории ДЛФО (Дерягина, Ландау, Фервея, Овербека), учитывающей только электростатическую составляющую расклинивающего давления (давления отталкивания), энергия отталкивания убывает с расстоянием по экспоненциальному закону. [c.161]

Вблизи гидрофильных поверхностей плотность воды повышена и давление на стенке выше Рй- Структурная составляющая расклинивающего давления здесь положительна (П8>0). Резкое возрастание структурных сил отталкивания при утончении водных прослоек препятствует слипанию частиц гидрофильных коллоидов и обеспечивает устойчивость тонких пленок воды на гидрофильных поверхностях. В тех случаях, когда состояние поверхности является промежуточным между гидрофильным и гидрофобным, структура воды в граничных слоях изменена незначительно и структурное взаимодействие практически не проявляется. В этом случае взаимодействие м жду поверхностями, разделяющими водную прослойку, определяется, в соответствии с теорией Дерягина — Ландау—Фервея — Овербека (ДЛФО), молекулярной и электростатической составляющими расклинивающего давления [42, 43]. [c.16]

Адсорбция молекул моюще-диспергирующих присадок на углеродистых частицах в соответствии с теорией Дерягина, Ландау, Фервея и Овербека (теория ДЛФО) способствует более интенсивному протеканию совокупности процессов, результатом [c.214]

Эксперименты показали, что на больших расстояниях (когда толщина водной прослойки превышает 3 нм) взаимодействие фосфолипидных бислоев описывается теорией Дерягина — Ландау— Фервея—Овербека [416, 417]. На меньших расстояниях наблюдается сильное отклонение от предсказаний теории ДЛФО [c.147]

Этот вывод и некоторые другие соображения, также говорящие в пользу зависимости подвижности от радиуса (влияние релаксации ионных атмосфер), все еще нельзя считать полностью подтвержденными экспериментально. Фрейндлих и Абрамсон (1927—1928 гг.) показали, что электрофоретическая подвижность частиц суспензий кварца и других веществ, покрытых адсорбированным яичным альбумином, не зависит от их размеров. Так как использовавшиеся при этом частицы были большими (>1 мкм), а толщина ионной атмосферы 1/и была мала (<10 см), то условие кг > 1 было выполнено и независимость от г объяснима. Однако Овербек в 1950 г. установил, что подвижность макромолекул яичного альбумина г = 2-10 см) та же, что и у больших частиц, покрытых альбумином, а это уже противоречит требованиям теории. В то же время Муни в 1924 г. нашел, что электрофоретическая подвижность мелких капель масла зависит от их величины. [c.140]

Чтобы учесть это уменьшение, необходимо выполнить интегрирование уравнения Гамакера с включением коэффициента Р в уравнение (11.1). Некоторые примеры таких вычислений даны Овербеком (1952) в графической форме. Лондоновская энергия притяжения капель эмульсии (диаметром 1 мпм), которые находятся на расстоянии 0,1 мкм, вычисленная с учетом коэффициента Р, уменьшается на —0,1 от величины энергии, полученной но уравнению (11.2). Чтобы облегчить вычисление Шенкель и Китченер (1960) вывели приблизительна , но достаточно точную для практических целей формулу [c.95]

Теория кинетики флокуляции подробно изложена в литературе, часть материала обобщена Овербеком (1952). Здесь будут рассмотрены только основные моменты этой теории, так как вся проблема представляет большие теоретические и математические трудности. [c.106]

Эффект электромагнитного запаздывания был рассчитан в 1946 г. Казимиром и Польдером, но полученные ими результаты очень сложны н не могут быть выражены в аналитической форме. Овербек (см. [2 ]) представил энергию взаимодействия двух молекул в виде [c.169]

В наиболее общем виде эта теория была разработана советскими учеными Б. В. Дерягиным и Л. Д. Ландау в 1937—1941 г.г. и несколько позднее независимо от них голландскими учеными Фер-веем и Овербеком. По первым буквам этих фамилий эта теория названа теорией ДЛФО. Чтобы получить представление о существе этой теории и ее следствиях, разберем простейший случай взаимодействия крупных частиц, для которых можно не учитывать теплового движения. Взаимодействие крупных частиц можно рассматривать как взаимодействие между двумя плоскими параллельными пластинами, т. е. принять, что линейный размер частиц значительно больше толщины двойного электрического слоя. [c.325]

В табл. 6 и 7 представлены собранные Овербеком (см. [2]) значения Ссг, которые были получены разными авторами при коагуляции отрицательно и положительно заряженных золей . Отдельные результаты довольно сильно отличаются друг рт друга из-за относительного характера методов определения с г, но средние значения хорошо согласуются с (7.33). До недавнего времени данные, полученные при исследовании с г, были основным доказательством правильности созданной Дерягиным, Фервеем и Овербеком теории коагуляции лиофобных золей. [c.213]

Описание устойчивости лиофобных золей включает обстоятельное рассмотрение теории кинетики быстрой коагуляции по Смолу-ховскому, приближенное изложение теории устойчивости и коагуляции электролитами Дерягина—Ландау—Фервея—Овербека. При описании структуры пен особое внимание уделяется роли черных пленок, образующихся при определенных, критических концентрациях поверхностно-активных веществ. Здесь болгарским ученым также принадлежит ведущая роль. [c.6]

Формула (II.6) может быть использована как приближение для большинства практически важных систем. Вервей и Овербек дали таблицы для высоких потенциалов и систем, частицы которых малы по сравнению с толщиной двойного слоя. [c.98]

Взаимодействие между каплями в эмульсии, особенно внутри агрегатов, может быть интерпретировано как проявление сил отталкивания и притяжения (Дерягин, 1934, 1939, 1940 Вервей и Овербек, 1948). В эмульсии М/В силы отталкивания обычно являются электростатическими, их величина зависит от электрического заряда, концентрации электролита, размера капель и расстояния о между ними. Если все капли являются сферическими и идентичными по размеру Z), то при условии, что толщина диффузного слоя (1/) ) много меньше, чем диаметр капель, т. е. %DI2 > 300, выражение для энергии отталкивания будет иметь вид [c.247]

Более точное выражение выведено Вервеем и Овербеком [c.248]

Овербек (1952) дает таблицу, иллюстрирующую эту взаимозависимость. [c.248]

В эмульсиях В/М толщина диффузного двойного слоя у) составляет несколько микрометров, так что здесь при увеличении расстояния между каплями энергия отталкивания убывает намного медленнее, чем в эмульсиях М/В. Вследствие этого при вычислении 7от для эмульсий В/М необходимо скорее вводить поправку, учитывающую эффект взаимодействия между многими частицами при их сближении (Альберс и Овербек, 1960), чем принимать во внимание отталкивание между двумя изолированными каплями, как это обычно делается для эмульсий М/В [c.249]

С другой стороны, величина А может быть оценена но данным вязкости (Альберс и Овербек, 1960). Когда эмульсия подвергается сдвигу, агрегаты капель разрушаются при увеличении скорости сдвига до тех пор, пока не будет достигнута полная дефлокуляция. [c.251]

Таким образом, увеличивается с повышением Кроме того, расстояние, разделяющее капли в пределах агрегатов, зависит от полярности непрерывной фазы. Оно будет меньше в неполярной среде, чем в полярной, потому что диффузная природа двойного слоя в первой (Альберс и Овербек, 1960) такова, что силы притяжения будут больше. Эти факторы отражаются на поведении обоих типов эмульсии при низких скоростях сдвига при этом удобно изучать [c.285]

В обоих типах эмульсий она влияет на расстояние, разделяющее флокулированные каили в эмульсиях В/М капли разделены расстоянием, приблизительно соответствующим двойной длине углеводородной цепи (Альберс и Овербек, 1960), в эмульсиях М/В эмульгатор влияет на величину потенциального энергетического барьера АС/ акс> препятствующего тесному сближению капель. [c.287]

Несмотря на то что формулы (6.17) и (6.18) представляют собой довольно грубое приближение, они достаточно хорошо объясняют сущность явления. Начало теоретическому рассмотрению эффекта положили работы Дерягина (1937 г.) и Бергмана, Лёв-Беера и Цо-хера (1938 г.), целью которых было объяснить устойчивость лиофобных коллоидов. В более законченном виде эта теория была изложена Дерягиным и Ландау в 1941 г. Сведения о ее дальнейшем развитии и соответствующие дополнения читатель найдет в книге [2 1 и в монографии Фервея и Овербека [3 ]. Большая часть этих дополнений, а также и тех, которые были сделаны позднее, не затрагивает сущности явления в том виде, как оно изложено выше. Наиболее интересное из них относится к несимметричному слою с разными значениями фо-потенциала на обеих поверхностях (Дерягин, 1954 г.). Физически новыми моментами, которые еще не получили теоретической интерпретации, являются, во-первых, вве- [c.175]

В дальнейшем совершенствование подобных модельных исследований дало возможность не только количественно проверить теорию Дерягина, Фервея и Овербека и определить входящие в нее важные константы К и фо, но и накопить экспериментальный материал для ее дальнейшего развития. [c.219]

В этой книге основное внимание уделено свойствам прослоек между двумя фазами в третьей, которые определяют сохранение (и нарушение) дисперсного состояния в микрогетерогенной системе. Это образование в виде тонкого слоя рассмотрено в ней подробно, равно как и его теория — теория Дерягина—Ландау— Фервея—Овербека (сокращенно ДЛФО). Со времени написания [c.281]

В этом состоит сущность теории электрической стабилизйции и коагуляции дисперсных систем, развитой впервые Б. В. Дерягиным (1937 г.), а. атем Д. Д. Ландау и голландскими учеными Фервеем и Овербеком (1948 г.) по первым буквам фамилий авторов ее называют теорией ДЛФО. [c.333]

Полное описание теории дано Вервеем п Овербеком (1948). Предполагается, что двойной слой возникает благодаря равновесию между ионами в растворе и ионами на поверхности частиц. Хотя система является электрически нейтральной, катионы и анионы пе одинаково распределяются между межфазной поверхностью и раствором, В дополнение к ионам, возникающим из растворителя (Н+ и ОН"), в растворе могут быть ионы эмульгатора (например, Н+ из карбоксильной кислотной группы) и ионы, полученные в результате диссоциации растворенных электролитов. Природа поверхностного заряда будет зависеть от адсорбции и концентрации присутствующих ионов. Обычно преобладает один вид ионов, который становится нотенциалопределяющим ионом для системы, в то время как другие присутствующие электролиты не оказывают особого влияния на поверхность и могут считаться индифферентными. [c.96]

Расчеты энергии взаимодействия двойных слоев в растворах были опубликованы Дерягиным и Ландау в 1941 г. и независимо от них более подробно Вервеем и Овербеком в 1948 г. Ранее Дерягин (1934) показал, что, если рассчитать расклинивающее давление между параллельными пластинами, взаимодействие между телами в форме, например, сфер, цилиндров можно вычислить, по крайней мере, приблизительно. Оказывается, что только для взаимодействующих параллельных слоев имеется довольно простая и ясная формула, справедливая при определенных условиях. Уравнения для параллельных слоев в настоящее время решены с высокой точностью с помощью ЭВМ, и результаты опубликованы в форме таблиц (Деверёз и де Брюн, 1963). [c.97]

Использование теории Гуи — Чэпмена в ее первоначальной форме пренебрегает такими моментами, как дискретность заряда иона, конечный радиус иона, местная диэлектрическая поляризация среды и т. д. Ясность по этому вопросу внесена Хейдоном (1964) и Снарнейем (1962). Наиболее важное уточнение учитывает специфическую адсорбцию противоинов по теории Штерна последующее уточнение проведено Вервеем и Овербеком (1948). Однако с точки зрения стабильности коллоидов адсорбция Штерна способствует уменьшению эффективного поверхностного потенциала, применяемого для вычисления энергии взаимодействия, которое в любом случае ограничено довольно малыми значениями. [c.98]

В случае эмульсий (в отличие от золей) следует рассматривать два фактора, прежде чем решить, применима ли указанная выше формула, а именно возмояшость искажения капель при их взаимодействии и наличия диффузных слоев внутри самих капель. Если капли стабилизируются вследствие отталкивания двойных слоев, то сильное сближение способствует расплющиванию поверхностей потенциальный энергетический барьер, противодействующий соприкосновению капель, будет больше, чем вычисленный при предположении недеформированных сфер, при этом эффективный радиус кривизны увеличивается. Математического истолкования этого эффекта еще не существует. Влияние внутреннего диффузного слоя в масляной и водной фазах было рассмотрено Вервеем и Овербеком. Так как некоторая часть поверхностного заряда нейтрализуется внутренними противоионами, то поверхностный потенциал уменьшается но па отталкивание между каплями, благодаря взаимодействию их внешних двойных слоев, не влияет наличие внутренних двойных слоев. [c.98]

В своей монографии Вервей и Овербек обратили внимание на важное различие между эмульсиями (или другими грубыми дисперсиями) и классическими субмикросконическимп золями для первых характерно наличие вторичного минимума значительной глубины (>/сГ). [c.99]

Это уравнение основывается на модели, по которой подвижная часть двойного слоя мон ет иметь любое распределение (как слой Гуи), по предполагается движение в среде со средним отношением вязкости Г] к диэлектрической постоянной е. Большинство авторов принимают значения этих параметров, равными параметрам воды. Однако другие считают, что вода в области диффузного двойного слоя имеет аномальные свойства вследствие высокой локальной силы поля. Ликлема и Овербек (1961) заключили, что ё, вероятно, не изменяется, а Г) может увеличиваться, но надежные значения вязкоэлектрической константы для воды отсутствуют. [c.101]

Троелстра (см. Овербек, 1952) вывел зависимость между светорассеянием и временем для случая, когда кинетика флокуляции соответствует теории Смолуховского (см. ниже), а флокулированные осадки имеют такую же степень светорассеивания, что и сферы, равные по массе. По этой теории светорассеивание прямо пропорционально времени после времени полурасслаивания светорассеяние должно увеличиться в три раза. Однако эксперименты с классическими золями установили, что светорассеяние увеличивается в меньшей степени, чем предсказывалось теорией. Эти отклонения, по сравнению с линейной зависимостью (кривая вогнута к оси времени) показали, что агрегаты рассеивают меньше света, чем сферы равной массы из-за деструктивной интерференции. В самом деле, нри определенных условиях, чем быстрее флокуляция золя, тем более открытой является структура флокулировапного осадка и тем меньше рассеивание света. [c.103]

Теория Дерягина—Ландау—Вервея—Овербека (ДЛВО) [c.247]

Основные положения современной теории устойчивости были изложены в работах Дерягина и Ландау в 1937— 1941 гг. Несколько позднее и независимо от них к аналогичным вывода.м пришли го.яландск1ге физико-химики Фервей и Овербек. В честь этих ученых она названа теорией ДЛФО. [c.115]

Альберс и Овербек предполагают, что для эмульсий В/М величина 0 равна удвоенной толщине слоя эмульгатора вокруг капель. Так, для моноолеата сорбитана, стабилизирующего эмульсии В/М, д = = 40 А, если углеводородная цепь эмульгатора полностью вытянута, и несколько меньше (--25 А), если она в какой-то степени искривлена. С учетом этих двух возможностей по данным вязкости (при В,р= 1,1—2,0 мкм) вычислено значение Лв/м=(0,5—2,0) 10 эрг (Шерман, 1936а), которое дает правильный порядок величины. В каждой эмульсии наблюдалось узкое распределение капель по размерам, что позволяло заменять D в уравнении (IV. 180) на D p. Вычисленные подобным путем Альберсом и Овербеком (1960) значения у1в/м оказались равными 10" эрг. Однако тщательное иссле- [c.252]

Значения определяют по данным вязкости для неньютоновских эмульсий с различными объемными концентрациями дисперсной фазы. Затем вычисляют значение U p с помощью уравнений (IV.73) и (IV. 184) и вводят в уравнения (IV. 182) и (IV. 183), получая величины 0 и А. Таким путем Джиллеспи и Вайли нагали для эмульсий В/М, стабилизированных монолауратом сорбитана, значения Лв/м = = 3,9-10 эрг и 0 = 2,3 А. Опи пришли к заключению, что каждая капля вместе с окружающим ее слоем эмульгатора действует как единая система, так что реально — это расстояние между наружными поверхностями слоя эмульгатора, покрывающего соседние капли, а не удвоенная толщина слоя эмульгатора, как полагали Альберс и Овербек (1960), Вероятно, это правильно, когда химические составы дисперсной фазы и слоя эмульгатора подобны. Однако во всех других случаях подразумевается, что вычисленные значения А относятся к взаимодействию между соседними слоями эмульгатора, а не к взаимодействию между каплями, видоизмененными адсорбированным эмульгатором. [c.253]

Это выражение часто называют соотношением Саксена, который установил его экспериментально в 1892 г. В 1951 г. Мазур и Овербек, исходя из общих положений теории необратимых процессов Онзагера, обосновали это соотношение теоретически. [c.142]

Из (5.34) можно вывести, как это сделал Овербек (см. [2 ]), и другое удобное приближение, которое мы используем в дальнейшем. Разлагая в ряд только (гР(р14ЯТ) в той области ф (х), где ф достаточно мало (так что гР( АЯТ С 1), получаем для любых фо [а не только для малых, как в (5.35) ] [c.151]

По этим причинам мы не можем включить в наше краткое изложение обзор и оценку результатов экспериментального исследования электрокинетических явлений. Даже в такой обстоятельно написанной книге, как [2 ], Овербек, один из авторов, оказался не в состоянии прийти к однозначным выводам по этим вопросам. Большая часть работ по электрокинетическим явлениям посвящена исследованию зависимости -потенциала от концентрации электролита. В то же время именно эта простейшая на первый взгляд зависимость не может быть получена теоретически однозначно. Можно было бы предположить, что расстояние б от плоскости скольжения до внешней фазы, определяемое гидродинамическими факторами, должно быть одним и тем же для разбавленных водных растворов, находящихся в контакте с твердой гладкой поверхностью. Однако попытки Эверсола и Бордмена (1941 г.) рассчитать б из данных, полученных путем исследования зависимости (с), привели к необъяснимым результатам значения б оказались в интервале от 8 [c.154]

Вероятно, именно неполное устранение поверхностных зарядов явилось причиной того, что Овербек и Спариай, которые проводили аналогичные измерения почти одновременно с Дерягины.м и Абрикосовой, получили силы притяжения на три-четыре порядка больше предсказываемых теоретически. Более поздние измерения Китченера и Проссера (1957 г.), а также Спарная (1960 г.) подтвердили порядок измеренных Дерягиным и Абрикосовой сил притяжения. [c.181]

Поскольку осуществить непосредственную проверку теории Дерягина, Фервея и Овербека довольно затруднительно, мы считаем очень важной ее проверку на различных простых моделях. Превосходным доказательством в ее пользу являются описанные в предыдущей главе измерения Шелудко и Ексеровой (1960 г.), проведенные со свободными тонкими слоями водных растворов электролитов. Они подтвердили основной момент в теории — соизмеримость электростатической и вандерваальсовой компонент энергии (и соответственно силы) взаимодействия. Еще лучшую модель для изучения коагуляции представляет случай взаимодействия двух конденсированных фаз с жидким слоем между ними. [c.215]

Так как в то время еще не существовало теории тонких слоев, то эти опыты, положившие начало исследованиям расклинивающего давления и вообще особых термодинамических свойств тонких слоев, не могли быть интерпретированы теоретически. Это трудно сделать и в настоящее время на основе теории ДЛФО (Дерягина— Ландау—Фервея—Овербека) для из-за недостатка данных для низких концентраций электролита, где эта теория может быть успешно применена. Приближенные оценки показывают, что измеренные максимальные толщины порядка 1—2 мкм при давлении 4,4 г/см являются завышенными. Однако вполне естественно, что при средних концентрациях МаОН (0,03 %) расклинивающее давление не было обнаружено, т. е. равновесная толщина была близка к нулю. Значительные равновесные толщины были обнаружены при высоких концентрациях водных растворов электролита и для вазелинового масла. Этот эффект, который не следует из элементарной теории и еще ждет своего количественного объяснения, может быть связан с измеренньм нами положительным расклинивающим давлением в случае тонких слоев концентрированных растворов. [c.218]

В заключение остановимся на методе исследования больших плоских пенных пленок, образующихся при извлечении рамки из раствора детергента. Используя оптический контроль толщины пленок и другие остроумные приспособления, Майзельс, Овербек, Дуйвис и Ликлема обновили этот старый метод и сделали его перспективным. Как и все методы, основанные на использовании больших пленок, он ограничен применимостью только к очень устойчивым пленкам, в чем и состоит его главный недостаток. В то же время в мётоде используется модель, болеё адекватная реальным пенам, в которых пленки далеко не всегда бывают микроскопическими. С его помощью, как уже говорилось, можно установить наличие или отсутствие реологических процессов в пленке. Кроме того, метод позволяет наблюдать за взаимным перемещением тонких и толстых участков в пленке, а также за протекающими вблизи ее краевых утолщений весьма сложными процессами, играющими важную роль в общем поведении пленок. Используя большие пленки, Майзельс в своих очень элегантных опытах продемонстрировал явление отверждения пленки, которое возникает при определенном составе и поверхностной концентрации стабилизатора. Вводя в раствор вторую рамку, которая подымается и опускается, можно быстро изменять общую поверхность пленки и тем самым [c.239]

Курс коллоидной химии 1974 (1974) -- [ c.214 , c.225 , c.247 , c.264 ]

Курс коллоидной химии 1984 (1984) -- [ c.198 , c.209 , c.223 , c.240 , c.253 ]

Курс коллоидной химии (1984) -- [ c.198 , c.209 , c.223 , c.240 , c.253 ]

Общая химия 1982 (1982) -- [ c.333 ]

Общая химия 1986 (1986) -- [ c.322 ]

Коллоидная химия (1960) -- [ c.96 , c.98 , c.160 , c.163 , c.179 ]

Общая химия Издание 18 (1976) -- [ c.330 ]

Общая химия Издание 22 (1982) -- [ c.333 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология