Сорбитай

При нагревании сорбита с 1% концентрированной серной кислоты (катализатор дегидратации) получают 1,4-сорбитан при на- [c.16]

Полиолы легко окисляются часть окислителей действует специфично, другие — неселективны. При осторожном окислении бромной водой получается смесь альдоз и кетоз так, из сорбита получают смесь )-глюкозы, 1)-фруктозы, -гулозы и -сорбозы. Раньше эту реакцию использовали,при синтезе аскорбиновой кислоты из сорбита в настоящее вреягя в промышленном производстве ви- [c.13]

В СССР разработан способ получения сорбита гидролитическим гидрированием целлюлозы [19, 22] [c.76]

Гидролитическое гидрирование целлюлозы протекает в присутствии 1 % фосфорной кислоты и рутениевого катализатора на носителе при 160—200 °С и давлении водорода 8—10 МПа. В этих условиях возможно получение сорбита из сульфитной целлюлозы из древесных опилок, подсолнечной лузги и других растительных [c.76]

Предложен процесс изомеризации сорбита (получаемого из сахарозы) также с рутениевым катализатором, который позволяет в несколько приемов довести выход маннита до 50% к исходной сахарозе [45]. [c.20]

В работе [16] установлено, что при низких температурах скорость гидрогенизации глюкозы не зависит ни от давления водорода, ни от концентрации глюкозы единственной лимитирующей стадией процесса является скорость десорбции образующегося на поверхности сорбита. [c.74]

Таблица 3.5. Состав комплексов сорбита с катионами в водных растворах

Этот факт может быть объяснен также с точки зрения формальной кинетики. Гидрирование глюкозы есть процесс присоединения молекулы водорода (Иг) к молекуле глюкозы ненасыщенное вещество В) с образованием одной молекулы сорбита HjB, т. е. [c.75]

Нами определялось. количество остаточных РВ при гидрогенолизе глюкозы и галактозы при 230°С и давлении 20 МПа в течение 1,5—2 ч [34]. Несмотря на уменьшение концентрации гекситов в ходе их гидрогеиолиза, количество РВ не уменьшилось до нуля даже в конце процесса и процент РВ в расчете на гекситы составлял в течение всего опыта довольно постоянную величину, равную 0,4% для сорбита и 0,6% для дульцита. [c.79]

В металлическом автоклаве — утке — была исследована [39, 40] кинетика гидрогеиолиза глюкозы и сорбита в присутствии гетерогенного катализатора никель на кизельгуре и гомогенного катализатора Ва(ОН)г при широком варьировании концентраций исходных веществ, катализаторов, температуры и давления. Было показано, что гидрогенолиз глюкозы протекает в 100 раз быстрее, чем гидрогенолиз сорбита (рис. 3.7), т. е. течение процесса гидро-генолиза глюкозы по пути Б более вероятно, чем по пути А. [c.81]

Промотированном различными металлами в присутствии гомогенной добавки Ва(0Н)2 (0,1 моль на 1 моль глюкозы). Эксперименты проводились в автоклаве с интенсивным перемешиванием (2800 об/мин). Было установлено, что в интервале 40—120 С (при давлении водорода 12 МПа) протекает преимущественно гидрогенизация глюкозы с образованием сорбита. Выход глицерина и гликолей не превышает 10%. В интервале температур от 160 до 220°С начинает интенсивно идти гидрогенолиз связей С—С глюкозы с образованием все большего количества глицерина и гликолей. С ростом температуры происходит не только повышение энергии молекул реагирующих веществ, но и изменение их соотношения на поверхности катализатора, о чем свидетельствует величина смещения потенциала катализатора. При небольших смещениях потенциала (Дф 50—60 мВ) и, следовательно, при достаточно большом заполнении поверхности катализатора водородом идет в основном гидрирование глюкозы. Не исключено, что при большом заполнении поверхности катализатора водородом молекулы глюкозы имеют возможность контактировать с поверхностью только одним концом, вероятно карбонильной группой. С увеличением температуры поверхность катализатора все больше освобождается от водорода и при больших значениях Дф (200—250 мВ) наряду с указанной реакцией протекает гидрогенолиз связей С—С глюкозы, т. е. при меньших заполнениях поверхности катализатора водородом молекула глюкозы (имеющая по предварительным расчетам длину в 1 нм) может расположиться вдоль поверхности катализатора. Это способствует протеканию реакции гидрогеиолиза глюкозы. При больших смешениях потенциала (Дф>250 мВ) происходит дега- [c.83]

Из сказанного следует, что в реакции гидрогеиолиза моносахаридов промежуточным соединением, по-видимому, является внутри-комплексное (хелатное) соединение металлического иона с моносахаридами и многоатомными спиртами. Спектрофотометрическим методом исследован состав подобных хелатных соединений на примере комплексов сорбита с ионами натрия, кальция, бария, цинка и железа (И и I I) [34]. Все эти комплексы имели одинаковую полосу поглощения при 284—290 нм (кроме комплекса с двухвалентным железом, у которого она появляется лишь в случ ае более 2 ионов железа на молекулу сорбита) (табл. 3.4). [c.90]

Согласно Сибата, сходным поглощением обладают комплексы аналогичного строения , поэтому появление полосы поглощения при 284—290 нм можно, по-видимому, объяснить возникновением указанного выше пятичленного цикла. Методом мольных отношений определялся состав указанных комплексов сорбита с катионами (табл. 3.5) [34]. [c.90]

Таблица 3.4. Полосы поглощения комплексов сорбита

Комплексы двух молекул сорбита с одним ионом образуют все исследованные катионы комплексы 1 1 — все, кроме Na+. Видимо, эти два типа комплексов и являются наиболее характерными для исследованных катионов. Менее надежными являются данные по комплексам состава 5 1 для Са + и Zn +. В данном случае катион, вероятно, координирует 4, или 6 молекул сорбита (согласно характерному для него координационному числу). [c.91]

При проведении гидрогеиолиза мольное отношение глюкозы или сорбита к катионам гомогенного сокатализатора составляет вначале обычно 15—20 при этом s растворе образуются, очевидно, комплексы с максимальным числом координированных молекул полиоксисоединения — 6 4 или 2. В ходе реакции (по мере расходования полиола) самыми характерными должны стать комплексы 2 1 и 1 1. [c.91]

Потоки / — раствор сахарозы // — раствор возвратного сорбита /// — свежий катализатор [c.101]

Обычно гидрогенолиз углеводов и многоатомных спиртов проводят в температурном пределе 200—240°С и давлении водорода 10—20 МПа. При более высоких температурах увеличивается выход гликолей и снижается выход глицерина, так как энергия активации образования гликолей выше, чем глицерина, что отмечено в кинетических исследованиях по гидрогенолизу глюкозы [27] и сорбита [7]. Увеличение выхода гликолей и снижение выхода глицерина при 250 °С наблюдалось и при гидрогенолизе ксилита [28]. [c.112]

В работе Кларка [7] определены оптимальное давление водорода и время реакции при периодической схеме гидрогеиолиза сорбита, при которых получался максимальный выход глицерина (около 39%). Они составляют при 215°С 14 МПа, 2,5 ч при 230 °С 30 МПа, 1,5 ч при 245°С 39 МПа, 0,6 ч. [c.112]

Интересное явление отметил Холл [6 увеличение давления водорода увеличивает выход глицерина из ксилита и снижает выход глицерина из сорбита (цитировано по обзору Мерфи [2]). Вообще сорбит слабо адсорбируется на никелевом катализаторе [27, с. 89], и при увеличении давления водород, очевидно, вытесняет сорбит с поверхности катализатора, снижая скорость его гидрогеиолиза противоположное поведение ксилита пока не объяснено. [c.112]

При более высоких давлениях отмечено меньшее образование побочных продуктов, в частности кислых [29] так, если исходное pH сырья составлял И, то при 10 МПа значение pH снижается в ходе реакции до 8, а при 60—80 МПа — только до 8,8—9. Результаты гидрогеиолиза сорбита при 220 С и времени реакции 3—5 ч при различных давлениях приведены в табл. 4.2. [c.112]

Если V < V, образование закалочных структур исключается, В зоне термического влияния наиболее желательными являются пластичные хорошо обрабатываемые структуры типа перлита и сорбита. Поэтому получение качественных соединений непременно связано с достижением желаемых аруктур в основном регулированием скорости охлаждения. [c.161]

Гидрирование в растворе веществ, инертных в условиях реакции. Этот способ используется при восстановлении соединений, тзердых при рабочей температуре (получение сорбита и маннита из углеводов в водном растворе, гидрирование полимеров) или склонных (при высокой их концентрации) к повышенному образованию побочных продуктов. Так, альдегиды гидрируют в виде их растворов в соответствующих спиртах, чтобы избежать развития процессов альдольной конденсации. [c.516]

В книге рассмотрены механизм, кинетика и катализаторы получения многоатомных спиртов (глицерина, гликолей, ксилита, сорбита, маннита) гидрированием моносахарида , а также гидролитическим гидрированием олиго- и полисахаридов растительного происхождения. Описаны- конструкции применяемого оборудования, приводятся технологические показатели процессов, характеристики сырья и получаемых продуктов. Охарактеризованы основные пути, использотания многоатомных спиртов в химической, пищевой, медицинской промышленности. [c.2]

Идит (сорберит) находят вместе с сорбитом в ягодах рябины. Получен восстановлением -идозы и -сорбозы (наряду с сорбитом). [c.13]

Углеродная цепь полиолов разрывается под действием тетраацетата свинца, йодной кислоты и ее солей [25]. Эти окислители действуют лишь на диольные группировки, причем наиболее уязвимыми оказываются грео-гидрокснльные группы (для сорбита — положения 2,3 и 3,4, для маннита — 3,4, для дульцита — положения 2,3 и 4,5), как это показал в своих работах Хокетт [26]. Тетраацетат свинца и йодная кислота широко применяются для определения структуры сахаров, сахарных спиртов и родственных соединений. При использовании избытка этих окислителей фрагменты с вторичными спиртовыми группами превращаются в муравьиную кислоту, а метилольные группировки — в формальдегид применяя ограниченное количество периодг1та, углеродную цепь разрывают главным образом по грео-гидроксильным группировкам [26]. Так, из маннита с избытком этих окислителей получают 4 моль муравьиной кислоты и 2 моль формальдегида, а при недостатке перйодата — 2 моль глицеринового альдегида [c.14]

Райт и Гартман [43] нашли, что аналогичная реакция протекает и в случае гекситов в водном растворе в присутствии водорода и никель-кизельгурового катализатора при давлении 13,5 МПа и температуре 130—190 °С. Так, при 170 °С через 3—4 ч устанавливается квазиравновесие независимо от того, является ли исходным полиолом сорбит, D-маннит или -идит примерные равновесные концентрации составляют 41,4% сорбита, 31,5% )-маннита, 26,5% L-идита и 0,6% дульцита. На скорость изомеризации влияет температура (квазиравновесие. быстро достигается при 180—190°С, при более высоких температурах заметно проявляется тиДрогенолиз высших полиолов ДО глицерина и гликолей). Изомеризация происходит в слабощелочной и нейтральной средах (pH 8,8—6,9), но в слабокислой среде (pH 5,2) не идет совершенно. Авторы объясняют изомеризацию полиолов их дегидрогенизацией в указанных условиях (при 170 °С и 14 МПа равновесная концентрация моносахаридов при их гидрировании составляет [c.19]

Гидрирование глюкозы в присутствии рутения, никеля, палладия и платины показывало, что в кислой и нейтральных средах при нормальном давлении и температуре гидрирование практически не идет. При 22 °С в присутствии рутения глюкоза гидрируется с небольшой скоростью и 95%-ный выход сорбита достигается за 56 ч. При 50°С в присутствии рутения глюкоза нацело гидрируется за 6 ч побочных продуктов практически не обнаружено. Значительно уступает по активности рутению никель, особенно четко это видно при 50 °С. Платина и палладий при нормальном давлении гидрируют глюкозу только при 50 °С и с малой скоростью. Поэтому в данном случае (щелочная среда) наблюдается сильное разложение Глюкозы (потемнение раствора) и ряд по-5очных реакций (реакция Канниццаро, понижение pH и др.). [c.43]

При гидрировании альдоз в условиях, исключающих их изомеризацию по реакции Лобри де Брюина и Ван-Экенштейна, должен получаться лишь один полиол, соответствующий исходному моносахариду. Иногда специально выбирают условия для протекания более значительной изомеризации при гидрировании. Например, для повышения выхода маннита из инвертированной (гидролизованной) сахарозы (смеси глюкозы и фруктозы) гидрирование проводят в щелочной среде, когда глюкоза, наряду с сорбитом, дает более 20% маннита. Гидрирование кетоз (фруктозы, сорбозы) приводит к появлению нового асимметрического углеродного атома и, следовательно, к получению двух изомерных полиолов [c.73]

Таким образом, из инвертированной сахарозы при гидрировании должна получаться смесь 25% маннита и 75% сорбита при гидрировании в щелочной среде выход сорбита можно снизить и соответственно повысить выход маннита за счет частичной изоме-)изации глюкозы, и получить в смеси до 36—39% маннита [74]. 1осле удаления маннита кристаллизацией оставшийся сорбит можно подвергнуть изомеризации по методу Райта и Гартмана см. разд. 1.3.7), получив в смеси свыше 30% маннита, 40% сорбита и около 30% идита общий выход маннита к инвертированной сахарозе можно довести этими способами примерно до 55% [75]. [c.73]

Совмещение нроцессов гидролиза целлюлозы и гидрирования получающейся глюкозы позволяет достигнуть выхода сорбита 8% к шолисахариду объясняется это тем, что образующаяся при гидролизе глюкоза с большой скоростью гидрируется в сорбит, и из-за ничтожной концентрации свободной глюкозы в растворе она практически не разлагается на побочные продукты. [c.76]

Если целлюлозу (например, хлопковый делинт) подвергнуть предварительно механохи.мической деструкции, то ее гидролитическое гидрирование протекает в более мягких условиях подобно крахмалу, деструктированная целлюлоза гидрируется на никелевом катализаторе в присутствии сульфата никеля или железоаммиачных квасцов с выходом сорбита 94—967о- В аналогичных условиях из арабогалактана лиственницы при гидролитическом гидрировании получен дульцит (с примесью арабита) с выходом выше 90% [23]. [c.77]

Вообще гидрирование моносахаридов, как и все реакции гидрирования, происходит с выделением тепла поэтому повышение температуры должно вызывать смещение равновесия в направлении дегидрирования пол1Иолов (согласно принципу Ле Шателье), й равновесная концентрация моносахаридов с увеличением температуры должна увеличиваться. Действительно, гидрирование ксилозы и глюкозы при 120—130°С приводит к получению ксилита и сорбита, практически не содержащих свободных моносахаридов [содержание редуцирующих веществ (РВ) в их со ставляет обыч-1НО. менее 0,01% к полиолу при достаточно длительном времени реакции]. Райт и Гартман [35] сообщили, что при 170 °С и 14 МПа равновесная концентрация РВ составляет пример о 0,02% к гек-ситам. [c.79]

Из них следует, что эрыгро-гидроксильные группы находятся в транс-положении, а грео-гидроксильные группы — в цыс-поло-жении (проекционные формулы Фишера не дают возможности определить наивыгодную конформацию молекулы и затрудняют объяснение некоторых реакций). Например, работами Хокетта [59], а позднее Шварца [60] показано, что при окислении перйодатом гекситов преимущественно разрываются трео-гидроксильные группировки (у сорбита — положения 2,3 и 3,4, у дульцита — положения 2,3 и 4,5). Комплексообразование ионов металлов также происходит преимущественно с участием трео-расположенных гидроксильных групп (см. гл. 1, раздел 1.3.4). [c.88]

Гидрогенолиз кубового остатка после отгонки глицерина из гидрогенизата упоминается в японском патенте [18]. При гидрогенолизе кубового остатка (210 °С, 100 мин) получен гидрогенизат, содержащий 22 /о глицерина и 21% гликолей в этих же условиях гидрогенолиз чистого сорбита дает гидрогенизат с содержанием 34% глицерина и 31% гликолей. Результаты гидрогеиолиза кубового остатка, полученные японскими исследователями, совпадают данными, приведенными Гоуэппом [2]—20—25% глицерина. [c.105]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология