Пленки углеводородные

На рис. 13 показаны кривые зависимости поверхностного давления от площади для жирных кислот, содержащих от И до 15 углеродных атомов в углеводородной цепи . На основном графике по оси ординат отложено поверхностное давление, а по оси абсцисс — площадь. На малом графике приведены кривые РА — А. Для кислот с более короткой цепью при давлениях ниже, примерно, 0,1 дины произведение РА несколько ниже его значения для идеальной неассоциированной газообразной плёнки, но имеет тот же порядок. Мосс и Райдил обнаружили, что парообразная плёнка одной из этих кислот ассоциирована в сдвоенные молекулы. [c.65]

Соответствущие соединения с углеводородной группой или водородным атомом вместо растворимой в воде группы образуют либо сплошные, либо парообразно растянутые плёнки со значительно большей боковой когезией между молекулами. [c.83]

И ПО своей природе аналогична когезии в углеводородной жидкости. Полярные же головные группы, погружённые в воду, стремятся нарушить сцепление молекул плёнки в той мере, в какой их тепловое движение не ограничено когезией между ними. [c.98]

При гидролизе простейших сложных эфиров также наблюдается изменение скорости гидролиза едким натром с изменением давления плёнки. Это, вероятно, обусловлено тем, что более короткая из двух углеводородных цепей погружается в воду, преграждая доступ гидроксильных ионов к эфирной группе и тем самым замедляя гидролиз. Возможно, что при этом деформируется и изменяет свою активность также и головная группа. [c.130]

Механизм защитного действия масел с серусодержащимн присадками Демченко [31, с. 612] объясняет следующим образом. При взаимодействии присадок с металлами образуются кристаллические пленки с достаточно толстым промежуточным слоем, в котором содержание серы снижается по мере удаления от поверхности в глубь пленки. При этом кристаллическая решетка металла постепенно переходит в кристаллическую структуру сульфидов, благодаря чему создается более полное кристаллохимическое соответствие смежных слоев пленки в этих слоях пограничный слой атомов металла может быть общим для кристаллических решеток соседних слоев пленки (или металла) и образовавшейся на нем плёнки. Таким образом, в защитных пленках молекулы серусодержащих присадок связаны непосредственно с промежуточным слоем защитной пленки, который состоит главным образом из сульфидов металла. В промежуточном слоё пленки находятся продукты термоокислительной деструкции присадки молекулы этих продуктов содержат атом серы и небольшие углеводородные радикалы. По мере увеличения толщины промежуточного слоя уменьшается каталитическое влияние металла на процесс деструкции и создаются условия для образования следующего слоя пленки, состоящего из молекул присадки. [c.189]

Представляя черную пленку как однородный слой строго упорядоченных метильных групп, Оуки [851 теоретически показал возможность значительной анизотропии диэлектрической проницаемости. Однако по своим свойствам черная пленка ближе к жидкости, нежели к кристаллоподобному телу . Углеводородную часть черной пленки можно представить как жидкий раствор, состоящий из растворителя и углеводородных радикалов ПАВ. Диэлектрическая проницаемость такого раствора должна представлять нечто среднее между диэлектрическими проницаемостями растворителя и углеводородных радикалов ПАВ. Зная точное соотношение углеводородных радикалов и растворителя в пленке и полагая, что диэлектрические проницаемости компонентов аддитивно складываются, можно определить толщину черной плёнки из емкостных измерений. [c.77]

Обзор позднейших исследований. В 1926 г. Шофилдом и Райдилом было показано (гл. ,1П, 4), что при удлинении углеводородной цепи растворимых жирных кислот возрастает тангенциальная когезия между молекулами газообразных плёнок, адсорбированных на поверхности, причём у кислоты с 12 углеролньши атомами когезия становится почти достаточной для образования конденсированной поверхностной плёнки. В том же году Адаму и [c.42]

И ( 29). Если сродство данной группы к воде неизвестно, то надёжным методом является сравнение растворимости в воде алифатического соединения, содержащего два или три углеродных атома, й эту группу, с растворимостью соединения с таким же числом углеродных атомов и какой-либо полярной группой, вроде ОН, СООСНд, эфира и т. п., сродство которой к воде в плёнках с длинными цепями известно и приведено в 29. Задержка гидрофильной группы выступающими углеводородными частями молекул также может ослаоить их закрепление на поверхности и нарушить полноту растекания плёнки. Если растекание вызывает сомнение, следует осмотреть плёнку с помощью опак-иллюминатора. [c.58]

Поверхностное давление в двухфазной области, где его величина постоянна, получило название давления поверхностного насыщенного пара. Оно являегся мерой стремления молекул переходить из области жидкой плёнки в область парообразной плёнки и оно тем меньше, чем больше тангенциальная когезия между молекулами плёнки. Эта когезия монотонно возрастает с длиной углеводородной цепи. В тридециловой кислоте она впервые достигает достаточной величины, чтобы обеспечить возможность образования обособленной жидкой фазы. Лауриновая кислота со своими двенадцатью углеродными атомами находится в критической точке или чугь выше её. [c.67]

В качестве примеров плёнок без заметной перегруппировки плотно упакованных головных групп при сжатии, можно указать на плёнки фенолов и резорцинолов (кривые VII и XVI), а также производных мочевины и моноглицеридов (VIII и XIII). В этих случаях площади вычисляемые из кривых, также равны площадям поперечного сечения головных групп, но, пока мы не расширим наших сведений об ориентации этих групп и о характере их пригонки друг к другу и к углеводородным цепям, интерпретация этих площадей будет затруднительной. [c.77]

Это уравнение, -кн-дко-рзстя наТ]ЫХ плёно соответствует равносторонней гиперболе с аснмптот .. П1. 4q и F где —постоянная, связанная С площадью, фактически занимаемой гдр.офил > ими группами в нижней газообразной плёнке, а Fq — давление растекания углеводородного слоя плён 1. [c.93]

Представление о хаотическом колебательном движении углеводородных цепей в жидко-растянутых плёнках можно, повидимому, считать единственным правильным взглядом не только по причине количественного соответствия между лэнгмюровской теорией двусторонних плёнок и поведением слоя масла, отделённого от воды плёнкой вещества, содержащего гидрофильные группы. Адам (у, /) пытался увязать свойства этих плёнок с различными статическими структурами, включая структуру из цепей, свитых в Еинтообразные спирали с вертикальными осями, но оказалось, что ни одна из таких структур не соответствует данным многочисленных измерений с различными соединениями. На первый взгляд остаётся непонятным, почему после разрушения упорядоченной структуры цепей в конденсированной плёнке в результате усилившегося теплового движения не происходит разделения молекул, и плёнка не становится газообразной. Это затруднение, одрГако, устраняется, если принять взгляд Лэнгмюра, согласно которому углеводородный слой плёнки рассматривается как жидкость, обладающая такими же свойствами, как и соответствующее углеводородное масло в объёме. Хорошо известно, что когезия в жидкостях не многим меньше, чем в твёрдых телах, так что можно ожидать весьма значительной боковой когезии между соприкасающимися длинными цепями даже после того, как их упорядоченная структура нарушена. Углеводородную часть мономолекулярной жидко-растянутой плёнки можно рассматривать как слой, обладающий тангенциальной когезией, равной когезии в жидком слое масла такой же толщины, причём эта когезия и препятствует неограниченному расширению плёнки. [c.94]

Влияние постепенной блокировки гидрофильных групп углеводородными цепями. Если гидрофильная головная группа молекулы, уже имеющей длинную цепь (например, пальмитиновой кислоты), замещается (например, путём этерификации) второй цепью, то результат зависит от длины этой, замещающей цепи. Притяжение головной группы к воде ослабляется отчасти благодаря уменьшению остаточного сродства и отчасти благодаря тому, что вторая углеводородная цепь сопротивляется проникновению в воду и стремится загнуться либо вдоль поверхности, либо, при большой длине, вверх. Резкость этого загибания ограничивается углами между валентными связями углеродных атомов цепи, и потому доступ гидрофильной части головной группы к воде частично блокируется. Кроме того, боковая когезия между соседними молекулами плёнки может быть сильно ослаблена, так что, вместо конденсированной или жидко-растянутой плёнки, которую образовала бы незамещённая молекула, получается газообразная или парообразно-растянутая плёнка. Такое замещение головной группы обычно понижает температуру растяжения. [c.106]

При рассмотрении боковой когезии между молекулами плёнок следует всегда иметь в виду, что мы имеем здесь дело с взаимнопротивоположными тенденциями. Изучение когезионных сил при всякой температуре, отличной от абсолютного нуля, неизбежно осложняется тепловым движением молекул, стремящимся разрушить структуру, образованную при уплотнении молекул под действием их взаимной когезии. В поверхностных же плёнках дело осложняется ещё и тем, что силы адгезии между верхними частями молекул и водой противодействуют боковой когезии между молекулами, стремясь уложить их плашмя на поверхности. При данной площади соприкосновения адгезия между углеводородом и водой почти, если не вполне, равна когезии в уг. геводороде (см. гл. IV, 3). При почти вертикальной сриентации и плотной упаковке молекул на поверхности сродство углеводородных цепей насыщено соприкосновением с другими углеводородными цепями везде, кроме как на концах. Если же молекулы изолированы друг от друга и лежат плашмя, сродство углеводородных цепей насыщено соприкосновением с водой только с одной стороны молекул. Естественная последовательность процессов при нагревании плёнки от температуры, при которой она конденсирована, заключается в том, что сначала преодолевается боковая когезия между цепями, а затем плёнка становится растянутой жидко-растянутой, если между головными группал и существует достаточная боковая когезия, и парообразно-растянутой в противном случае. Дальнейшее повышение температуры уменьшает боковую когезию в растянутой плёнке и превращает её постепенно (в случае парообразно-растянутой плёнки) или при определённой температуре (в случае жидко-растянутой плёнки) в газообразную плёнку, в которой молекулы лежат на поверхности плашмя. [c.127]

Молекулы весьма малых размеров, проявляющие некоторую тенденцию к адсорбции, могут сильно ослаблять когезию в монослоях. Ненормально слабая когезия в плёнках высокомолекулярных аминов на растворах, содержащих ацетатные буферы при р//, — около 4 (стр. 100), обусловлена проникновением в плёнку молекул уксусной кислоты. Кислоты или спирты с 4—8 углеродами проникают в монослои алифатических соединений или стеролов, образуя газообразные плёнки. Проникновение происходит при давлениях, не превышающих некоторого значения, которое тем выше, чем длиннее углеводородная цепь проникающей молекулы, и тем ниже, чем сильнее когезия в монослое. Это проникновение, вероятно, связано с работой адсорбции на поверхности раздела масло — вода з. Цетиловый сульфат натрия проникает в плёнку холестерола, превращая её в газообразную, при давлениях до 50 дин1см. [c.133]

При образовании комплексов в результате проникновения молекул большую роль играют длина и стереохимическая конфигурация углеводородных целей как прсникающих молекул, так и молекул монослоя. Длинные цепи проникают, в монослои легче, чем короткие. Если имеются двойные связи, то проникновение молекул с насыщенными цепями или в монослой с насыщенными цепями идёт легче, когда двойные связи имеют транс-конфигурацию, чем когда они имеют цис-конфигурацию, так как в первом случае двойные связи плотнее укладываются между насыщенными цепями. Ещё более важную роль играет взаимодействие между полярными группами. Оно может быть весьма специфичным например, дигитонин проникает в плёнку холестерола, образуя конденсированную плёнку с площадью, [c.133]

Правило Траубе вычисление работы адсорбции. Ориентация молекул в адсорбционных плёнках. В результате своих исследований, упомянутых выше, Траубе также установил, что в любом гомологическом ряду концентрация гомологов в слабых растворах, соответствующая одинаковому понижению поверхностного натяжения, уменьшается втрое при удлинении углеводородной цепи на одну группу СНз- Как показал Лэнгмюр, это равносильно тому что работа вывода молекулы изнугри в поверхностный слой возрастает в арифметической прогрессии при удлинении цепи, повышаясь-на одинаковую величину при добавлении каждой группы СЩ. Если приписать поверхностному слою толщину т, то концентрация в нём. [c.163]

Из 16 ясно, ЧТО твёрдые частицы, на которых вода образует большой краевой угол, должны прилипать к поверхности всплывающих пузырьков воздуха при первом же соприкосновении с ней, в то время как частицы с весьма малым или нулевым краевым углом остаются в глубине жидкости и не пропадают в пену, собирающуюся на поверхнссти. Между частицами ценной и пустой породы иногда уже в естественном состоянии существует разность краевых углов, но лишь в немногих, исключительно благоприятных случаях этой разности бывает достаточно лля удовлетворительного флотационного обогащения руды. Но здесь приходит на помощь способность различных реагентов селективно адсорбироваться или хемо-сорбироваться на поверхности минералов, подлежащих флотации. Роль эгих реагентов, обычно называемых коллекторами , заключается в увеличении краевого угла на ценной породе путём образования на её частицах плохо смачиваемой плёнки. Помимо этого обычно требуется добавление небольшого количества какого-либо реагента, стабилизующего пузырьки пены ( пенообразователя ). В первые годы развития флотационного процесса обычно применялись сложные смеси различных масел, вроде пихтового, эвкалиптового и т. п. эти масла нередко содержали как пенообразующие реагенты, так и коллекторы в достаточном количестве, чтобы обеспечить удовлетворительную флотацию без других добавок. Изменение состояния поверхности минералов под действием этих реагентов получило название гидрофобизации . В ряде интересных патентов от 1921 г. Перкинс показал, что многие слаборастворимые органические соединения /югут служить коллекторами по отношению к сернистым минералам большинство из них, помимо известной доли неполярных углеводородных групп, имеет в своих молекулах азото- и серосодержащие группы. Двумя из важнейших современных типов коллекторов сульфидов являются ксантаты (I) и аэрофлотореагенты (II) [c.257]

Механизм прилипания серосодержащих коллекторов типа ксан-татов к поверхности сернистых минералов подвергался большой дискуссии. Имеется много указаний на то, что в большинстве случаев это не простая адсорбция, а химическое соединение иона ксан-тата с поверхностным слоем, приводящее к образованию ориентированной плёнки, прочно связанной с тяжёлыми металлическими атомами минерала, в которой углеводородные группы обращены наружу иными словами, в случае галенита образуется тонкая ориентированная плёнка ксантата свинца в виде наружного слоя пространственной решётки минерала путём двойного разложения с растворимым ксантатом. Таггарт, Тэйлор и Нолл наблюдали взаимодействие растворов ксантатов с порошкообразным галенитом со слегка окислённой поверхностью. Как показали эти наблюдения, концентрация ксантата в растворе при этом уменьшалась количество свинца в растворе не увеличивалось, но наблюдалось определённое повышение концентрации сульфата и гидрата окиси реакции на поверхности могут быть записаны следующим образом [c.258]

Применение других реагентов позволяет флотировать некоторые окисленные руды. При флотации окислов и карбонатов основных металлов во mhjfhx случаях целесообразно пользоваться такими жирными кислотами, как олеиновая, а также мылами. Они, несомненно, образуют тонкую opH HTHpjBaHHyra плёнку мыла тяжёлого металла, содержащегося в минерале, путём реакции двойного обмена с поверхностным слоем при этом длинные углеводородные цепи, вероягно, ориентируются наружу. Считается, что путём соответствующей активации, при надлежащем подборе мыл можно добиться флотации даже кварца, если его поверхность загрязнена , естественным или искусственным путём, небольшим количеством тяжёлых металлов. Надлежащий подбор реагентов, способных изменять природу поверхности открывает широкие возможности в смысле разделения сложных минералов. Подробное исследование флотации различных силикатных минералов с применением олеиновой кислоты было опубликовано Патеком [c.260]

Нарушение боковой когезии между углеводородными цепями наблюдалось также Аскью и Даниэлли. Его следует приписать тому, что углеводородные цепи межфазной плёнки участвуют в беспорядочном поступательном движении молекул масла, с которыми они связаны силами ван-дер-Ваальса. В случае плёнок, имеющих жидкорастянутый характер на границе вода — воздух, это означает, что член Гд в уравнении (6) Лэнгмюра (стр. 93) исчезает, т. е. что в присутствии движущихся молекул масла боковая когезия между углеводородными цепями молекул плёнки уже не в состоянии препятствовать неограниченному распространению плёнки по поверхности. [c.500]

Вытеснить чистый протеин с молекулярным весом, равным или кратным 17 500, посредством одного поверхностного давления нелегко, но исследования Райдила, Шульмана и других авторов пе проницаемости и вытесняемости плёнок адсорбированными веществами показывают, что жирные кислоты, стеролы и соли с парафиновой цепью легко вытесняют монослои протеинов с поверхности воды. Это понятно, так как место углеводородных групп протеина на поверхности занимают гораздо более крупные и, следовательно, лучше адсорбирующиеся углеводородные группы вытесняющих молекул. [c.509]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология