Константы и методы определения

Экспериментальные методы определения констант равновесия газовых н гетерогенных газовых реакций [c.301]

При статических методах определения константы равновесия реакционная смесь выдерживается прн температуре опыта до достижения равповесия. Если затем проводится химический анализ смеси, то необходимо быстро (чтобы равновесие не успело сместиться) охладить смесь до возможно низкой температуры, при которой скорость реакции очень мала. При соблюдении этих условий смесь сохраняет состав, отвечающий равновесию при высокой температуре (или, как говорят, замораживается ). Выше (стр. 271) был кратко описан статический метод изучения равновесия образования HJ. [c.301]

В 1956 г. была начата работа по подготовке второго издания книги и стало совершенно ясно, что она должна быть подвергнута коренной переработке, а содержание ее значительно расширено. В связи с этим главы Химическое равновесие в жидкой фазе и Экспериментальные методы определения констант равновесия полностью исключены из книги. [c.4]

А— константа метода определения рекомендуется при расчете температуры вспышки в закрытом тигле принимать А = 3000, в открытом тигле Л=3400, при расчете температуры воспламенения Л =4000 [c.338]

Это обстоятельство можно использовать для разработки точного метода определения констант скорости реакций. Предположим вначале, что реакция начинается с чистого вещества А. В различные моменты времени определяется состав реагирующей смеси, который наносится на диаграмму тина рис. У.7. Проведя касательную к нути реакции в точке Е, мы можем сделать вывод, что точка Л должна лежать на прямолинейном пути реакцип. Пусть точка О соответствует смеси веществ А и С в пропорции 4 1. Начав реакцию с этого состава, мы снова получим криволинейный путь реакцни, однако теперь в нашем распоряжении будет больше данных о ходе реакции вблизи равновесия, что позволит нам сделать более точное предположение (Е) об исходном составе (М), приводящем к прямолинейному пути реакции. После нескольких подобных проб (некоторые из них могут дать и перелет — точку С) мы найдем точное положение точки М л [c.109]

Нужно заметить, что если в ходе поликонденсации концентрация воды остается постоянной (это можно обеспечить технологическими приемами), а концентрация мономерных единиц, вступающих в реакцию, одинакова, то термодинамический анализ поликонденсации, по существу, тот же, что и для полимеризации. Поэтому можно использовать рассмотренные выше для полимеризации методы определения констант равновесия, теплот и изменений энтропий. Поликонденсацию, как и полимеризацию, можно характеризовать предельной температурой. [c.278]

Следует помнить, что температура спонтанного воспламенения — целиком эмпирическая константа. Ее значения зависят от метода определения и технических деталей, таких как степень нагрева, концентрация кислорода, давление газа и даже от материала, из которого изготовлен сосуд для определения температуры вспышки. [c.410]

Методы определения констант равновесия реакций [c.301]

Константы важнейших породообразующих минералов хорощо известны. Гидратация минералов, сопровождающаяся вхождением воды в кристаллическую решетку, приводит к изменению их упругих констант (обычно в сторону меньшей жесткости). Однако для геологии наибольший интерес представляют не свойства отдельных зерен, а эффективные константы агрегатов, определяемые не только константами компонентов кристаллического скелета, но также размером и распределением пор, трещин и других нарушений сплошности. Среди экспериментальных методов определения упругих параметров пород особое значение имеет измерение скоростей продольных Vp) и поперечных (о ) волн, связанных с модулем сдвига х и модулем объемного сжатия К простыми соотношениями [c.85]

Из приведенных примеров видно, что даже в простых случаях уравнения, получаемые при интегрировании, громоздки и неудобны для обработки экспериментальных данных. Поэтому предложено определять константы скоростей путем подбора таких начальных условий, при которых решение получается более простым, или путем постановки эксперимента, позволяюш,его избежать решения системы (2.25). Некоторые из методов определения охарактеризованы ниже. [c.32]

Уэй и Претер [13] предложили метод определения констант скоростей для системы (2.25), при котором не используется аналитическое или численное решение системы. Они обратили внимание [c.36]

Рассмотрим задачу обработки экспериментальных данных при разработке математических моделей реакций, описываемых простейшими кинетическими схемами- Фактически под этим понимаются достаточно простые методы определения порядков единичной реакции и констант ее скорости, не требующие применения вычислительной техники. Такие методы могут оказаться полезными не только для простых, но и для сложных реакций, когда исследуется брутто-реакция превращения исходного вещества или интересным является формальная кинетика образования целевого продукта. Поэтому для целостности изложения напомним эти методы, хотя некоторые из них достаточно подробно описаны в ряде монографий, например 151. [c.424]

При расчете комплекса ректификационных колонн, как и при расчете составов по высоте отдельных колонн, необходимо определять составы связующих потоков. Их расчет основан на том, что на каждой итерации при известных константах фазового равновесия концентрации компонента в выходных потоках связаны с концентрациями во входных потоках линейными соотношениями. Таким образом, для каждого из потоков колонны, за исключением внешних, можно записать линейное уравнение, связывающее искомые концентрации с концентрациями их во внешних питаниях. Коэффициенты этой системы уравнений определяются в результате расчета каждой колонны комплекс , при соответствующих граничных условиях, а составы — последующим решением системы уравнений [40]. При расчете составов потоков используется рассмотренный выше метод определения составов и метод коррекции. [c.133]

МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ КОНСТАНТ [c.135]

Наряду с обменом колебательной, вращательной в поступательной эпергии при столкновениях молекул, находящихся в основном электронном состоянии, значительный интерес представляет обмен энергии электронновозбужденных молекул. Практически единственным экспериментальным методом определения вероятности или констант скорости этих процессов является оптический метод, основанный на измерениях интенсивности электронных спектров испускания (флуоресценции). [c.100]

Качество котельных топлив за рубежом в основном оценивается теми же физико-химическими показателями, что и в СССР. Отличаются только методы определения некоторых констант и их оценка. [c.217]

В табл. 12. 1 приведен перечень основных методов определения констант смазок и проверки качества смазочных материалов. [c.656]

Осиовные методы определения констант и проверки качества смазочных материалов [c.657]

Кроме того, за последние годы появилось много методов определения масел в парафинах, углеводородов в бензинах и маслах и т. д. при помощи рефрактометрических и дисперсионных констант, однако эти методы довольно условны и ненадежны. [c.79]

Более простым, но несколько меиее точным методом определения константы формулы (XI. 10) является графический метод. [c.258]

Другой метод определения констант абсолютных скоростей заключается в определении формы кривой скорости фотоиндуцируемои поли- [c.121]

Выше были рассмотрены методы определения свободпой энергии хи-Ч1ических реакций, основанные на использовании либо термохимических данных, либо экспериментально измеренных констант равновесия. [c.116]

Диэлектрическая константа вещества теоретически равна квадрату индекса рефракции [336]. Этот закон, являющийся следствием электромагнитной теории света, требует, однако, чтобы эти два свойства сравнивались при одной и той же частоте. Но так как большинство веществ обладает некоторой дисперсией, то это соотношение не может быть точно онределепо, однако неполярные молекулы показывают относительно малую дисперсию для них это соотношение хорошо сходится лишь тогда, когда индекс рефракции для видимого (101 ps) света сравнивается с потенциальными диэлектрическими константами для постоянного тока (О ps) сходимость — в несколько сотых долей процента для очищенных нефтепродуктов [337]. Там, где присутствуют полярные молекулы, диэлектрическая константа значительно больше той, которая может быть предсказана исходя из индекса рефракции [338—341]. -Стандартный метод определения изоляционных масел нефтяного происхождения тот же, что и для коэффициента мощности [342]. [c.205]

Изучение температур затвердевания растворов называют крыо-скопией, а метод определения молекулярных весов по уравнению (VII, 25)—криоскопическим. Константа К поэтому называется также криоскопической константой. В табл. VII, 3 приводятся криоскопические константы некоторых растворителей. [c.235]

Спектральный метод определения констант днссоциацип слабых органических кислот основан на различии в спектрах поглоитеиня аниона и молекулы кислоты, т. е. если какая-либо органическая ки- [c.74]

Наиболее надежным методом определения области протекания реакции является независимое определение скорости массодере-носа. Это можно сделать, определив в условиях процесса скорость реакции, заведомо лимитируемой диффузией, например скорость окисления сульфита или озонирования двойной связи органических соединений. Конечно, и этот метод не свободен от ошибок за счет приравнивания скоростей массопереноса для различных реакций (см. гл. 13), но более надежен, чем косвенные определения. При использовании этого метода надо знать константы фазового равновесия, чтобы оценить истинные константы скорости реакции и правильно пересчитывать процесс на другие условия температур и давлений. [c.75]

Шлефер Г. Л. Комплексообразование в растворах. Методы определения состава и констант устойчивости комплексных соединений в растворах, М.—П., Хпмия, 1964. [c.35]

Поэтому наиболее актуальной остается сформулированная выше (стр, 43) задача определения доверительных интервалов величии К- Поскольку некоторые величины определяемых параметров могут быть коррелированы (например, предэксноненты и энергии активации), оценка К методом нелинейных оценок может оказаться некорректной. При коррелированных параметрах удобен метод определения так называемого доверительного эллипсоида рассеяния оценок констант. В этом методе используют линеаризацию рассчитываемых величин (см. примеры на стр. 33) относительно кинетических параметров. [c.44]

В больших количествах используют марганцовистую сталь (содержание в ней марганца в зависимости от марки составляет 0,3— 14%). Ее применяют там, где требуется повышенная стойкость к ударам и истиранию. В технике используют много других сплавов марганца. Из сплавов Гейслера (А1 — Мп) изготавливают очень сильные постоянные магниты. Манганин (12% Мп,3% Ni, 85% u) обладает ничтожно малым температурным коэффициентом электросопротивления и другими свойствами, ценными для электроизмерительной аппаратуры. Благодаря использованию манганиновых сопротивлений в потенциометрах при определении разности иотенциалоь А<р достигается точность 10 % и более высокай. Поскольку экспериментальные методы определения многих физикохимических параметров основаны на измерении Дф, надежность огромного числа известных физико-химических констант в значительной стерни обусловлена исключительными свойствами манга нина, --------- [c.550]

При формулировке метода определения параметров модели будем считать, что располагаем неадсорбируюпщмся индикатором, так что обмен между проточной и застойной частями системы происходит в основном за счет конвекции и диффузии ( 1= 2=А). Неизвестными параметрами модели при этом будут являться число ячеек п, объем проточной части Уг, объем застойной зоны константа скорости обмена к. Применение в качестве индикатора радиоактивных изотопов позволяет измерить на выходе из аппарата две функции распределения одну в проточной зоне и вторую — по средней концентрации в полном сечении аппарата. Для каждой из этих кривых можно найти первый начальный и второй центральный моменты распределения. Тогда для определения неизвестных параметров модели следует воспользоваться уравнениями (7.85) и (7.91), где надо положить к =к =к, а также уравнениями (7.94) и (7.95). Решая совместно эти уравнения, получим [c.387]

Влияние выбора константы равновесия К на результаты расчетов. Константа равновесия К может иметь много значений, поэтому при расчетах необходимо принимать то значение К, которое наиболее реально характеризует состояние системы. К сожалению, при определении константы равновесия всегда имеется элемент риска. В критических случаях значение К лучше определять экспериментально. Если это невозможно, то необходимо выбрать такой метод определения Я, который больше всего подходит для данной системы. Один из практических подходов з аключается в том, чтобы убедиться, что все значения константы равновесия внутренне последовательны. Для этого, например, рекомендуется построить график зависимости log К от для каждого компонента. В результате должна получиться прямая линия. Если она не получается, то необходимо принять величины К такими, чтобы получить прямую линию. При выполнении этой процедуры необходимо уделить большое внима ние средней температуре кипения компонентов (от пропана до гексана). Внутренняя последовательность позволит уменьшить ошибку, которая появляется при применении равновесных данных. [c.72]

Рассмотрена задача расчета равновесного состава химической системы при постоянном объеме с использованием модификации метода Бринкли (с учетом ионной силы). Доказаны единственность полученного решения и сходимость метода с любого начального приближения. Формализм Бринкли описания химических систем использован в новом методе определения констант равновесия из экспериментальных данных. Рассмотрены дальнейшие обобщения метода. [c.189]

Одним из эмиссионных спектральных методов, получивших применение, является метод определения концентрации атомов кислорода, основанный на измерении интенсивности спектра, испускаемого в процессе О + N0 — —NO2 + hv. На осповапии данных ряда авторои константа скорости этого процесса может быть представлена форм лой [67] к = 7,9-.10-12 J-2 сж -сек . [c.26]

В настоящем разделе рассмотрены различные варианты щриме-нения уцра БЛЯющих вычислительных машин общецелевого назначения, а также некоторые частные модели, необходимые для того, чтобы общие модели процесса, пригодные для повседневного пользования, были полными, адекватными и гибкими. Эти модели включают в себя входные данные, уравнения для расчета констант паро-жидкостного равновесия и теплосодержания уравнения для расчета точки росы, температур начала кипения и вспышки методы определения теплосодержания потоков и их температуры по теплосодержанию модели теплообменной и фракционирующей аппаратуры итерационные процедуры для метода проб и ошибок уравнения химических реакций экономические расчеты методы оптимизации выходные данные. [c.207]

Программа LTFTPW и связанная с ней подпрограмма ALPLW реализует промежуточный метод определения параметра Вильсона и константы Генри по изотермам х — Я. [c.170]

В связи с широким использованием га зотурбинных двигателей за последние годы стали усиленно развиваться методы определения специальных констант топлив и масел для реактивных двигателей. Так как топливо, проходящее через топливонодающую систему двигателя, изготовляемую из различных металлов и сплавов, не должно разрушать металлические части, образовывать смолистые и другие отложения и осадки, большое значение приобрели методы оценки стабильности топлива. [c.569]

Определение группового состава основано на различии физико хи.мимсских свойств углеводородов различных рядов, в частности, нг различии простых и комбинированных констант. Так как все этк константы являются аддитивными величинами, можно рассчитать групповой состав, зная константы углеводородов каждой группы г копстапты исследуемой фракции. Наиболее быстрым методом определения группового состава бензиновых фракций является метод анилиновых точек. [c.86]