Коэффициент активности кажущийся

Рис. 152. Зависимость кажущейся степени диссоциации и коэффициента активности НС1 прн i = 25 от концентрации соляной кислоты.

Активность — эффективная (кажущаяся) концентрация ионов в водных растворах с учетом электростатического взаимодействия между ними, равная произведению общей концентрации на коэффициент активности [c.437]

Что понимается под кажущейся степенью электролитической диссоциации, коэффициентом активности [c.74]

Активность (ионов)—эффективная (кажущаяся) концентрация иоиов с учетом электростатического взаимодействия между ними в растворе. А, отличается от общей концентрации на некоторую величину. Отношение активности (а) к общей концентрации вещества в растворе (с, в моль/л), т. е. активность ионов при концентрации 1 моль/л, называется коэффициентом активности [c.10]

Активность электролита. Под активностью иона в растворе понимают такую эффективную кажущуюся концентрацию его, соответственно которой он участвует в химической реакции. Активность выражается как произведение коэффициента активности на концентрацию, т. е. [c.229]

Математически теория сильных электролитов очень сложна. Для исследований и расчетов, не требующих большой точности, можно применить аппарат теории электролитической диссоциации по Аррениусу, принимая вместо коэффициента активности кажущуюся степень диссоциации [c.196]

Найденные ими параметры растворимости даны в табл. 6.2. Бартон и др. [177] исследовали парожидкостное равновесие углеводородов Сз — С , используя параметры растворимости этих соединений стремясь повысить точность расчетов, эти авторы также применили кажущиеся параметры растворимости. На рис. 4.19 сравниваются коэффициенты активности, вычисленные по уравнению Вильсона, которые можно рассматривать в качестве наиболее точных в данном случае, с коэффициентами активности, рассчитанными по уравнениям Скэтчарда — Гильдебранда и Скэтчарда — Гильдебранда — Флори — Хаггинса. Во всех случаях величины, вычисленные-по последнему уравнению, более точно согласуются с полученными по уравнению Вильсона, хотя степень соответствия довольно низка (исключение составляет лишь система бензол — гептан). [c.222]

Это уравнение практически мало полезно, так как в случае даже разбавленных растворов в фазе ионита возникают значительные ионные силы, которые не позволяют определить соответствующие коэффициенты активности. Без учета коэффициентов активности ионов кажущаяся константа равновесия выражается следующим уравнением [c.332]

Вопрос о способах учета коэффициентов активности ионов в уравнении (И. 26) еще не решен. При существующих весьма условных способах расчета активности получаются термодинамические константы равновесия Л ,2, близкие к кажущимся (или концентрационным ) константам К, 2, рассчитанным без учета коэффициентов активности. Расхождения между константами, рассчитанными с учетом и без учета коэффициентов активности (между К , 2 и К. 2), как правило, остаются в пределах ошибок опытов. Поэтому в достаточном для практических целей приближении уравнение (И. 26) можно писать через аналитические концентрации, выраженные в молях на 1 л [48] [c.86]

Коэффициенты активности и кажущаяся константа равновесия [c.211]

Кажущийся стандартный окислительный потенциал Дф° в уравнении (Х.83) включает коэффициенты активности аквакомплексов ионов М" + и [c.622]

Истинную константу протолитической диссоциации можно получить также при условии, что значения коэффициентов активности могут быть рассчитаны или найдены экспериментально. В первом случае определяют значение кажущейся константы диссоциации в растворе такого разбавления, что коэффициенты активности могут быть вычислены, например, с помощью полу-эмпирического уравнения Дэвиса-. [c.657]

Коэффициент активности недиссоциированной кислоты обычно принимают равным единице. Расчеты показывают, что с помощью этого уравнения можно вычислить значение истинной константы диссоциации кислоты с точностью 0,1 по значениям кажущейся константы диссоциации, найденным в растворах с ионной силой до 0,8. [c.657]

Некоторые свойства могут быть отнесены к раствору в целом (макросвойства) или к отдельным компонентам раствора (парциальные свойства). Рассмотренные ранее термодинамические величины V, 8, и, Н, Р, Ср, Су, Р, а также концентрация, плотность р, вязкость Т1, электрическая проводимость к, теплопроводность рЯ, и другие — это общие характеристики раствора. На основе концентрационных и температурных зависимостей этих свойств вычисляют теплоты растворения и кристаллизации, разведения и концентрирования, испарения и сублимации, парциальные теплоемкости, избыточную относительную парциальную энтропию, парциальные кажущиеся молярные объемы, растворимость, фугитивность, коэффициенты активности и активность и т. д. [c.74]

Активность, коэффициент активности. Межионное взаимодействие, а также сольватация ионов уменьшает не только скорость их движения, но и осмотическое давление растворов, величину понижения давления пара над ними и т. п. Все это может привести к неправильному выводу о том, что в растворе имеется меньше ионов, чем в действительности. Так, измерение электропроводности показывает кажущуюся неполную диссоциацию сильных электролитов [c.34]

Отношение Я в данном растворе к дает нам возможность наиболее точно определить степень электролитической диссоциации а, а для сильных электролитов — коэффициент активности, или кажущуюся степень диссоциации [c.199]

Строгий термодинамический анализ экстракционных равновесий не всегда возможен из-за отсутствия данных о коэффициентах активностей (прежде всего органической фазы). Поэтому вместо термодинамической константы часто пользуются эффективной (К) и кажущейся К) константами [c.334]

При расчете эффективной константы учитываются коэффициенты активности в водной фазе, которые более доступны, а при расчете кажущейся константы — концентрации (121). [c.334]

Коэффициент активности показывает степень отклонения реального раствора от идеального. Обычно /<1. По мере разбавления значение / приближается к единице, поскольку взаимодействие ионов ослабевает, а активность их растет. Внешне этот факт воспринимается, как появление дополнительного количества ионов в растворе (кажущееся увеличение степени диссоциации). Коэффициент активности / и активность выражают суммарное влияние взаимного притяжения ионов, их гидратации и других факторов. [c.218]

Итак, при применении уравнений (135) и (137) к растворам сильных электролитов учитывается кажущаяся степень диссоциации а или коэффициент активности данного электролита при данных условиях. [c.219]

Расчет коэффициентов активности ацетона на основании условия П производится с помощью линии, проходящей через точку Р на рис. 4.9. Эта линия — касательная к кривой давления пара ацетона, когда его мольная доля становится близкой к нулю. Наклон линии равен значению константы Генри для раствора ацетона в эфире, которое получается экстраполяцией кажущейся константы Генри, определяемой уравнением [c.122]

Используя теорию Дебая — Хюккеля, оцепить кажущееся значение рК для уксусной кислоты ири ионной силе 0,01. При 25° С термодинамическое значение рЯ равно 4,76. Принимается, что ири этом значении ионной силы коэффициент активности недиссоциированной уксусной кислоты равен единице. [c.236]

При более высоких ионных силах коэффициенты активности начинают зависеть от природы ионов, а затем и от общего состава раствора. В этих случаях для нахождения коэффициентов активности следует пользоваться конкретными справочными данными. В очень концентрированных растворах (/>1 М) коэффициенты активности ионов могут быть больше единицы. Одна из причин этого явления состоит в связывании значительного количества растворителя в результате сольватации ионов н, таким образом, в увеличении кажущейся концентрации ионов. При / = 0,1 — 0,5 М во многих случаях хорошие результаты дают расчеты по уравнению Дэвиса [c.101]

Прежде чем переходить к обсуждению катализа ионами гидроксония и гидроксида, необходимо кратко остановиться на некоторых основных представлениях, касающихся кислотноосновного равновесия в растворе. В разбавленных водных растворах сильных кислот мерой протонирующей способности среды является концентрация ионов гидроксония. В случае концентрированных кислот, которые по существу уже нельзя считать водными растворителями, определить протонирующую способность среды не так просто. Проблема заключается в том, что кажущаяся кислотность среды меняется вследствие изменения коэффициентов активности. [c.58]

Значение степени диссоциации, рассчитанное по уравнению (231) без учета коэффициентов активности, обычно называют кажущейся или эффективной степенью диссоциации. В дальнейшем моделью неполной диссоциации будем пользоваться только для слабых электролитов, а сильные электролиты будем считать полностью распавшимися на ионы, коэффициенты активности которых будем определять из модели полной диссоциации. [c.405]

Под активностью иона а понимают эффективную, кажущуюся концентрацию его, соответственно которой он действует при химических реакциях. Отношение активности а к действительной концентрации иона с называют коэффициентом активности / [c.91]

Повышение коэффициен1а ак-гивности растворенных соединений с многовалентными ионами (заряд катиона или аниона более 2) предопределяется гидратационным процессом, приводящим к связыванию большого числа молекул воды. Так проявляется четвертый тип взаимодействий, которому отвечает кривая 4. Согласно [37, 172] значения коэффициентов активности такого вида соединений в насыщенных растворах могут достигать 1500—1600. Это, конечно, некоторые кажущиеся значения, обусловленные формальным решением уравнения Гиббса—Дюгема—Маргулиса [c.76]

Коэффициенты активности при бесконечном разбавлении — это предельные значения кажущихся коэффициентов активности при концентрации компонентов, стремящейся к нулю [c.230]

По зависимости интегральных теплот смешения АЯсмеш от концентрации в жидкой фазе xf при 298 К и 1,0133-10 Па и данных о составе пара J и общем давлении при Т, К 1) постройте график зависимости АЯдмеш — / (хТУ, 2) определите интегральную теплоту смешения компонентов для 1 г смеси 3) определите всеми возможными способами парциальные теплоты смешения i-ro компонента при концентрации nit и j f 4) определите кажущуюся молярную теплоту смешения i-ro компонента концентрации xf 5) определите парциальное давление t-ro компоне та для заданных смесей 6) вычислите активность t-ro компонента для заданных смесей 7) определите относительный химический потенциал t-ro компонента для заданных смесей 8) определите коэффициент активности i-ro компонента для заданных смесей 9) определите энтропию смешения при заданных концентрациях, приняв, что теплота смешения не зависит от температуры. [c.191]

Ниже показаны графики экспериментальных и кажущихся коэффициентов активности. Очевидно, что экстраполяции к нулевым концентрациям согласуются. Коэффициенты активности при бесконечном разбавлении, определенные по этим графикам, для двух рассматриваемых смесей имеют следующие значения [c.230]

Состав паровой фазы для этих двух систем известен, что позволяет рассчитать для них коэффициенты активности, однако для построения графиков кажущихся коэффициентов активности эта информация не требуется, и, пользуясь этими графиками, можно соответственно найти коэффициенты активности при бесконечном разбавлении по данным только о составе жидкой фазы и либо полного давления при постоянной температуре, либо температуры начала кипения при постоянном давлении. [c.230]

Ниже указаны температуры кипения системы этанол + бензол при 750 мм рт. ст. Путем экстраполяции графиков кажущихся коэффициентов активности [c.245]

Кроме кислотно-основных равновесий мы применили описанный метод к исследованию равновесий комплексообразования. Исследование системы фумаровая кислота—кадмий—едкий натр на фоне перхлората натрия в области, в которой осадок фумарата натрия еще не образуется, показало, что все кажущиеся нарушения материального баланса по ионам водорода можно скомпенсировать подбором его эффективного коэффициента активности , причем комплексообразования не обнаружено. Для системы, в которой вместо фумаровой использована ма-леиновая кислота, обнаружен комплекс состава 1 1, причем без варьирования коэффициента активности иона водорода интерпретация данных была затруднительной. В этих расчетах использованы концентрационные константы кислот, вычисленные по тому же методу для систем без кадмия. [c.129]

При первоначальных исследованиях влияния состава авторы склонялись к применению кажущегося давления сходимости [14, 18, 42, 43]. Смит и Ватсон [35] представили серию гра-шков коэффициентов активности для коррек-ировки значений летучести в зависимости от состава паровой и жидкой фаз. Бенедикт, Вебб и Рубин [2, 3, 4, 5] предложили эмппри-ie кoe уравнение состояния для смесей низших углеводородов, которое может быть использовано для расчетов равновесия пар — жидкость. [c.120]

Термодинамические константы диссоциации (вычисленные с учетом коэффициентов активности) обозначены звездочкой, концентрационные (кажущиеся)— без звездочкн- [c.277]

Данные для системы метанол + дихлорэтан при 60°С взяты из статьи Мак-Кетта и Каца [ШС, 40, 853 (1948)]. Кажущиеся коэффициенты активности (см. разд. 4.15) экстраполируют до бесконечного разбавления. Для этой системы известны истинные коэффициенты активности, представленные на рис. а для сравнения. [c.230]

После чего соответствующие величины кажущихся давлений пара Р и / находят исходя из данных о чистых компонентах. Коэффициенты активности рассчитывают по уравнению (9.38) и коррелируют при помощи либо уравнения Вильсона, либо уравнения иЫ1рЦАС.На рис. 9.3 показаны полученные таким образом данные о смесях этилена и прюпилена. Условия равновесия в двух тройных системах углеводородов были рассчитаны на основе двух корреляций мольные доли обычно не выходили за пределы 0,01. При более высоких давлениях необходимо учитывать неидеальность паровой фазы. [c.447]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология