Диметилциклобутан

Получите из соответствующих дигалогенпроизводных метилциклопропан, 1,2-диметилциклобутан. [c.115]

Получите из соответствующих ациклических дигалогенопро-изводных а) метилциклопропан б) 1,2-диметилциклобутан. [c.161]

Весьма подробно изучен гидрогенолиз и О—Н-обмен монометил- и стереоизомерных 1,2-диметилциклобутанов [89, 121, 122] в присутствии металлов на носителях и напыленных пленок Р1, Р(1, N1 и КЬ. Установлено, что порядок реакции по водороду отрицательный, как и при гидрогенолизе этана и пропана. Селективность гидрогенолиза по различным связям четырехчленного цикла зависит от природы и состава катализатора и условий проведения реакции. Авторы этих работ считают, что гидрогенолиз циклобутанов (подобно циклопентанам) происходит в соответствии с тремя независимыми механизмами. Доля участия этих механизмов в каждом конкретном случае зависит от катализатора и температуры. Первый из рассматриваемых механизмов — селективный гидрогенолиз дивторичных связей цикла — связывают с образованием а,а,р,р-тетраадсорбированных промежуточных соединений, плоскость четырехчленного цикла в которых перпендикулярна поверхности катализатора. Отмечалось, что селективность гидрогенолиза уменьшается в следующем ряду металлов КЬ > Р1 > Рд (количества 2,3-диметилбутана, полученного из транс-1,2-ди-метилциклобутана, составляют соответственно 90, 68 и 53%). Второй механизм — неселективный гидрогенолиз — связывают с равновероятным разрывом связей [c.113]

Во-вторых, хотя и сообщалось об образовании диметилциклобутанов при действии влажного бромистого алюминия на циклогексан [318], однако есть основания сомневаться в правильности идентификации этих соединений. Рассмотрение энергий напряжения в циклических углеводородах вместе с приблизительной оценкой изменения энтропии привело к заключению, что количество циклопропановых и циклобутановых изомеров цикло-гексана в равновесной смеси не может превышать 0,01% [266]. Следовательно, мало вероятно, что присутствие этих изомеров является источником ошибок в определении равновесия метилциклопентан — циклогексан. Наиболее правдоподобно, что неточно калориметрическое определение изменения энтропии. [c.146]

На следующем этапе исследования высказанные выще соображения были проверены на примере таких циклобутанов, строение которых способствует преобладанию одного из обсуждаемых типов адсорбции. Одним из таких соединений является гел -диметилциклобутан [127]. Из-за стерических препятствий, создаваемых геминаль-ной группировкой, плоскостная адсорбция геж-диметил-циклобутана четырьмя атомами цикла без сильной деформации молекулы практически невозможна. Поэтому можно ожидать, что не только на так называемых дублетных катализаторах (Ru, Rh, Ir), но и на Pt и Pd гидрогенолиз геж-диметилциклобутана по связи а будет незначительным или не будет проходить вообще. В то же время гидрогенолиз по связи б представляется столь же незатрудненным, как и в случае моноалкилциклобу-танов. Эксперимент показал, что действительно единственным продуктом первичного гидрогенолиза геж-диме-тилциклобутана на всех изученных катализаторах является 2,2-диметилбутан, т. е. расщепляется лишь неэкра-нированная связь б. Таким образом, подтвердился прогноз, сделанный при рассмотрении моделей Стюарта — Бриглеба, о том, что связь а геж-диметилциклобутана недоступна для гидрогенолиза. [c.116]

Общих методов взаимопревращения цис—гронс-изомеров циклических систем не существует. Действие тепла, света или монооксида азота, которые влияют на я-связь непредельных соединений, обычно неэффективно для насыщенных молекул. Взаимопревращение с помощью химических методов иногда можно осуществить в зависимости от функциональных групп, присутствующих в молекуле. Так, диметил-цнс-циклобутан-1,3-дикарбоксилат можно превратить в транс-изомер в присутствии сильного основания через стадию образования промежуточного, енолят-аниона, однако г ис-1,3-диметилциклобутан в этих условиях не реагирует, так как соответствующий промежуточный анион не образуется. [c.221]

При повышенных температурах и давлении изобутилен реагирует с тет-рафторэтиленом, образуя 1,1,2,2-тетрафтор-3,3-Диметилциклобутан [c.14]

Задача 4.26. Сколько стереоизомеров имеет 1,3-дихлор-2,4-диметилциклобутан Изобразите их структуры. Какие из них хиральны и какие ахиральны Обозначьте все плоскости и центры симметрии в различных структурах. [c.232]

Диметилциклобутан 13-Бис(метилен)циклобутан (димер аллена) 2045-78-5 СбНв 0,07 [c.964]

Нафтеновые углеводороды бензиновых фракций преимущественно, если не целиком, состоягг из гомологов циклопентана и циклогексана. Возможно, что в некотором количестве имеются также углеводороды, содержащие моноцикличе-ские системы углеродных атомов с другим числом атомов, но доказательства, приводимые в пользу их присутствия в бензинах, мало убедительны. В литературе имеются указания, что Midgley удалось выделить диметилциклобутан из бензиновой фракции калифорнийской нефти, а Марковников во фракции кавказской нефти (с темп. кип. 115°—120°) доказал присутствие цкклогептана. Значительное количество циклопентановых и циклогексановых углеводородов с большей или меньшей степенью точности были идентифицированы в различных бензиновых фракциях нефтей различных месторождений. [c.33]

Если на циклогексан действовать хлористым или бромистым алюминием с последующей дегидрогенизацией над платинированным углем, то получаются метилциклопентан, бензол и диметилциклобутан. Было найдено, что бромистый алюминий действует дегидрирующим образом на последнее соединение с образованием 1,2-ди метилбицикло-(0,1,1)-бутана, к которому присоединяется водород, причем образуется 1,2,3-триметилциклапропан Эти различные стадии, начиная от циклогексана, можно изобразить следующйм образом [c.221]

При проведении катализируемой пиперидином конденсации малононитрила с ароматическими альдегидами [334] в качестве побочного продукта были выделены димеры неустановленного строения. Подобные вещества получаются и при димеризации изопропилиденмалононитрила в среде пиперидина [340а]. Недавно было установлено, что продукт последней реакции представляет собой аминозамещенное производное циклогексена [3406]. В реакции ацетальдегида с малононитрилом был получен циклический димер продукта конденсации — этилиденмалононитрила. Этот димер оказался 2,2,4,4-тетрациан-1,3-диметилциклобутаном 174 [341] [c.332]

Рассчитайте, основываясь на данных табл. 4-2 и любых других энергиях связей, минимальную тецловую энергию, необходимую для того, чтобы разорвать одну из углерод-углеродных связей кольца и сделать возможным взаимопревращение цис-и травс-1,2-диметилциклобутанов (см. стр. 109—114). [c.158]

Изомер 2,4-диметилциклобутан-1,3-дикарбоновой кислоты, показанный на рис. 2,8, не имеет плоскости симметрии, но, как видно из рисунка, обладает центром симметрии. Поэтому он ахирален. [c.39]

Найдены условия получения малых циклов электровосстановлением галоидозамещенных соединений. Восстановление проводят в диметилформамиде на фоне четвертичных солей аммония. Таким путем получены бициклобутан [468], 1,3-диметилциклобутан [468, 470] и 1,3-дихлор-2,2,4,4-тетраметилбициклобутан [468] из соответствующих дигалондциклобутанов по схеме [c.59]

И изомерами циклобутана [214] на металлах (Р1, N1, КЬ) в тех случаях, когда цис,транс-изомернзация происходит не слишком быстро (Рс1). Битретичная связь реагирует очень слабо в транс-изомере, а цыс-изомер дает статистически распределенные разрывы типа (А). Приведем, например, выход (в процентах), полученный с диметилциклобутаном при 100° С на Р1-пленке [c.138]

Обычно допускается диссоциативная адсорбция двух участвующих в реакции атомов углерода [205, 220]. Если образовалась а, -диадсорбированная частица, то в молекуле должны быть два атома Н в чыс-положении. Гидрогенолиз цис- и /пра с-диметилциклобутанов, при котором битретичная связь СН—СН гораздо быстрее реагирует в цис- рш [214], является сильным доводом в пользу этой модели, и два первых правила Райка становятся легко объяснимыми 1220]. В действительности разрыв связи С—С происходит под действием напряженности цикла, и тем самым оказывается объяснимым следующий ряд по возрастающей стабильности [c.142]

Смотреть страницы где упоминается термин Диметилциклобутан: [c.114] [c.114] [c.114] [c.1172] [c.115] [c.182] [c.182] [c.17] [c.17] [c.114] [c.230] [c.230] [c.208] [c.22] [c.22] [c.26] [c.667] [c.209] [c.104] [c.221] [c.158] [c.137] [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология