Каучуки озонолиз

При этом методе углеводородная цепь жидкого каучука сохраняет структуру исходного полимера. В частности, озонолиз цис-1,4-полибутадиена и последующие реакции озонидов должны привести к получению стереорегулярных олигодиолов или олигодикарбоно-Бых кислот. Однако попытка [46] осуществить эту реакцию не привела к успеху. Полученные путем озонолиза цс-1,4-полибута диена и последующего восстановления озонидов литийалюминийгидридом олигодиолы имели очень низкую молекулярную массу (300—400). При уменьшении количества присоединяющегося озона падал выход олигомеров и увеличивался выход твердого нерастворимого продукта. [c.428]

Озон характеризуется высокой реакционной способностью к ненасыщенным углеводородам. Метод озонирования ненасыщенных каучуков (озонолиз) широко использовался различными исследо- [c.275]

Впервые озонолиз для изучения структуры натурального каучука использовал Гарриес, а С.В. Лебедевым впервые озонирование бьшо применено для установления микроструктуры синтетических каучуков. В дальнейшем детальные исследования структуры ряда полимеров бутадиена и др. бьши проведены А.И. Якубчик, применившей для определения содержания звеньев с двойными связями разработанный ею простой и быстрый метод, заключающийся в озонировании полимера и определении муравьиной кислоты и муравьиного альдегида в продуктах разложения озонида. [c.42]

В продуктах озонолиза бутадиеновых каучуков были обнаружены следующие кислоты янтарная - из участков макромолекул, образованных сочетанием звеньев 1,4-1,4 бутан- , 2,4-трикарбоновая - из участков 1,4-1,2- ,4 гексан-1,2,4,6-тетракарбоновая - из участков 1,4-(1,2)2-1,4 левулиновая - из участков строения I,4-1,2- [c.31]

Озонируют обычно при темп-рах ниже О °С для сохранения ароматич. колец в полимере темн-ру понижают до —70° С. Полученные нерекисные продукты разлагают восстановлопием (Zn+ Hg OOH, LIAIII4 или др.), окислением и гидролизом с образованием соответствующих карбонил- и карбоксилсодержащих соединений. Озонирование применено для установления структуры эластомеров (натурального, бутадиенового, бутадиен-стирольного каучуков и др.), а также полимеров с системой сопряженных двойных связей в макро-це[ги. Так, при озонолизе натурального каучука получают левулиновый альдегид и левулиновую к-ту, что указывает на регулярное строепие полимера (в случае нерегулярного строения при озонолизе должно было бы наблюдаться образование янтарного альдегида и ацето-нилацетона). [c.70]

По данным озонолиза установлено, что молекула дивинил-стирольного каучука состоит из дивиниловых (1,2 и 1,4) и стирольных звеньев. Структурная формула дивинил-стирольного каучука имеет следующий вид [c.53]

Задача 8.16. Какие продукты образуются при озонолизе полибутадиена (С Н я, если полимеризация происходит а) как 1,2-присоединение и б) как 1,4-присоединение Задача 8.17. Озонолиз натурального каучука приводит в основном (90%) к соединению 0=СН— Hj— Hj— ( Hj)=0. Что вы можете сказать о строении каучука [c.261]

Фиг. 112. Ожидаемое распределение изотопа в каучуке н сквалене, образовавшихся из изопентилпирофосфата, а также в продуктах их озонолиза.

В химии высокомолекулярных соединений метод озонолиза впервые был использован для определения химического строения натурального каучука, а затем в течение долгого времени оставался основный методом при изучении химической структуры бутадиеновых каучуков и сополимеров бутадиена-1,3. Экспериментальные данные, полученные этим методом, позволили установить структуру основных звеньев макромолекул бутадиеновых каучуков и сополимеров бутадиена, соотношение этих звеньев и распределение их в макромолекулах каучуков, а также строение участков макромолекул, характеризующих разветвления и сшивание макромолекул. [c.22]

Химический анализ сополимеров, полученных при мастикации (озонолизом или частичным окислением), показывает, что реакция протекает в две стадии. Первая, более медленная, дает блок-сополимер, в структуру которого входят длинные цепи каучука и короткие пластика (блок I), после чего протекает главным образом быстрая полимеризация, которая ведет к образованию сополимера, содержащего короткие отрезки эластомера и длинные пластика (блок П, рис. 193). Определения молекулярного веса исследованных систем показали, что образованные блок-сополимеры характеризуются следующей структурой [c.300]

Исчезновение двойных связей при облучении полимера с известным содержанием 1,2- и 1,4-звеньев у-лучами изучалось путем кислотного озонолиза полибутадиена с последующим хроматографированием образовавшихся низкомолекулярных продуктов [168]. По данным количественной хроматографии последовательность, в которой при облучении исчезают двойные связи, является следующей 1,4 — 1,4 1,4 — 1,2 — 1,4 1,4 — 1,2 — 1,2 — 1,4. Полученные в присутствии натрия в качестве катализатора 1,4-бутадиеновый и 1,2-бутадиеновый каучуки характеризуются одинаковой скоростью исчезновения двойных связей при дозе 4 Мрад исчезает приблизительно 40—50% двойных связей. В 1,4-бута-диеновом каучуке, синтезированном на катализаторах Циглера, двойные связи расходуются менее интенсивно, но лишь в начальной стадии облучения при дозах больше 3 Мрад расход двойных связей становится более интенсивным, чем в случае бутадиенового каучука, полученного в присутствии натрия. В 1,2-бутадиеновом каучуке, также полученном на катализаторах Циглера, до 80% от общего числа двойных связей исчезает при облучении дозой, меньшей 1 Мрад. В образовании поперечных связей предполагается [169] участие боковых виниловых групп [c.181]

Изобразите строение участка цепи полимера хлоропре-на, учитывая, что в результате озонолиза хлоропренового каучука образуется янтарная кислота НООС— Hj—СНг—СООН. [c.19]

Для установления взаимного расположения в молекуле звеньев 1,4 и 1,2 исследовались продукты озонолиза каучука [337]. [c.632]

Методом озонолиза изучали химическое строение каучуков СКН-26 и СКН-40. Было установлено, что эти каучуки построены из участков, в которых молекулы дивинила соединены в положения 1,4-1,4 1,4-1,2-1,4 1,4-(1,2)2-1,4, и участков, в которых одно или два звена акрилонитрила заключены между звеньями 1,4-дивинила 760. [c.808]

Для того чтобы исключить аномальный озонолиз, стали использовать восстановительные методы разложения озонидов [Я-54]. При восстановлении продуктов озонирования бутадиеновых каучуков литий-алюминийгидридом и каталитическим гидрированием при атмосферном давлении с палладиевым катализатором аномальных продуктов не обнаружено. Содержание углеродного скелета в продуктах, образовавшихся при нормальном течении реакции озонолиза, составляло 91-95%, [c.34]

Некоторые интересные данные о влиянии растяжения образцов на степень озонного растрескивания каучука, в особенности бутилкаучуков, приведены в работе Гроссмана и Блуштейна [499]. Эти авторы постулировали, что время, протекающее до озонного повреждения каучука, зависит от нагрузки лишь в тех случаях, когда сохраняется возможность переориентации полимерных цепей. Например, для бутилкаучуков при удлинениях, превышающих 100—200%, когда полимерные цени располагаются упорядоченно, у материала уже не остается возможности к хотя бы частичной компенсации результатов разрыва цепей путем их переориентации, и время, определяющее скорость озонного растрескивания, уже не зависит от удлинения. Кроме того, в обсуждаемой работе было установлено, что зависимость между скоростью озонного растрескивания бутилкаучука и концентрацией озона соответствует реакции второго порядка. Это позволило авторам предположить, что в данном случае озонное растрескивание представляет собой результат не только озонолиза двойных связей, а происходит вследствие какого-то более сложного процесса. Поэтому ими был предложен механизм реакции, согласно которому одновременно протекают два процесса озонолиз и окисление. То, что устойчивость бутилкаучука к озонному растрескиванию в зиачительной степени зависит от температуры, было использовано для доказательства наличия окислительного процесса, протекающего по свободнорадикальному механизму. [c.138]

Таким образом, можно считать, что ПТК, обнаруженная в продуктах озонолиза исследованных бутадиеновых каучуков (см.таблицу), образовалась из участков строения 1,4-1,4 с разветвлениями по а-метиленовым группам. [c.31]

В таблице приведены результаты исследования химического строения некоторых бутадиеновых каучуков методом озонолиза. Угле-> родный скелет полибутадиена в участках известного строения рассчитан на основании кислот, обнаруженных в продуктах озонолиза. [c.31]

Химическое строение бутадиеновых каучуков, исследованное методом озонолиза [c.33]

Ш. Какие новые функциональные грушш образуются в продуктах 1) гидратации каучука, 2) озонолиза каучука с восстановительным гидролизом а. Альдегидная б. Первичная гидроксильная в. Вторичная гидроксильная г. Третичная гидроксильная д. Кетонная [c.23]

О. используют в орг. химии для обработки диеновых каучуков и их сополимеров с целью получения бифункцион. олигомеров. Разложение орг. соед. под действием озона (озонолиз) применяют для получения кислородсодержащих соед. заданной структуры (альдегидов, спиртов, к-т) в уста- [c.334]

Гуттаперча — природный неэластичный полимер, используемый для покрытия мячей для гольфа и подводных кабелей. Она имеет такую же формулу ( gHe) , что и натуральный каучук, и превращается в тот же самый продукт при гидрировании и при озонолизе (задача 8.17, стр. 261). Используя структурные формулы, покажите наиболее вероятное различие между гуттаперчей и каучуком. [c.262]

При озонолизе другого типа полимера - 1,4-полибутадиена -образуется янтарный альдегид. При наличии в каучуке СКД участков 1,4-1,2-1,4-образуется 3-формил-1,6-гександиаль. Озонолиз позволяет [c.43]

Григорьев Е.И. Озонолиз диеновых каучуков в растворе и некоторые свойства полученных пюодуктов. Дисс.... канд.хим.наук. Казань КХТИ, 1988. [c.46]

Полимеризация сопряженных диенов, таких как бутадиен-1,3, 2-метилбутадиен-1,3 (изопрен), 2-хлорбутадиен-1,3 (хлоропрен), инициируемая свободными радикалами (Na, Li, R, ROO и др.) дает разнообразные каучуки. Природный каучук, добываемый из сока растений-каучуконосов (гевея, кок-сагыз, фикус и др.), включает 1000 и более остатков изопрена, который может быть получен при сухой перегонке каучука. Структура природного каучука была доказана его озонолизом, в результате которого образуется только левулиновый альдегид [c.357]

Природный каучук и гуттаперча по построению скелета соответствуют изопреновому правилу. Решающие доказательства их строения получены путем озонолиза, при котором образуется левулиновый альдегид (4-оксопентеналь) (Харрис, 1905—1912 гг.) [c.686]

Сборник содержит обзоры литературы по актуальным проблемам синтеза некоторых новых полимеров, в том числе и синтеза методом радиационной твердофазной полимеризации, по изучению строения каучуков методом озонолиза, по химической и радиационно-химической модификации поли меров. Специальная обзорная статья посвящена полимерным материалад с антиобледенительными свойствами. [c.376]

По данным, полученным при помощи озонолиза, количество звеньев, присоединенных по связям 1,2, в полибутадиене до 20—30%, в полихлоро-прене—несколько процентов и в полиизопрене и в натуральном каучуке-весьма незначительное. Это в общем согласуется с данными, по.чученнымн недавно методом инфракрасной спектроскопии 136]. [c.202]

Нескотря на то, что при изучении химического строения бутадиеновых каучуков методом окислительного озонолиза не удалось выяснить строение всех участков макромолекул, и остался невыясненным хафактер сшивания макромолекул, полученные результаты о порядке распределения звеньев 1,2 и 1,4 в макромолекулах и характере разветвлений имели большое значение для понимания механизма процесса полимеризации и получения каучуков с ценными техническими свойствами, [c.34]

Пиклсу [404], исследовавшему состав продуктов озонолиза, полученных Харрисом [405], удалось в 1910 г. более точно установить строение каучука. Он нашел, что каучук состоит из линейно связанных между собой по схеме голова-к-хвосту звеньев 1,4-изопрена, однако четкое представление о высокомолекулярной природе каучука было впервые выдвинуто Штаудингером в 192(3 г. Штаудингер занимался также вопросом [c.216]

Харрис, совместно с сотрудниками фирмы Сименс и Гальске , сконструировал первый лабораторный генератор и вскоре доказал, что озонолиз, т. е. законченный процесс образования и расщепления озонида, является реакцией, имеющей важнейшее значение для изучения строения непредельных соединений, в том числе и строения каучука. [c.228]

Озонолиз каучука и сквалена приводит к разрыву двойных связей и к образованию левулиновой кислоты, а в случае сквалена также и ацетона. В опытах с латексом Hevea 4-О -изопентенил-пирофосфат давал меченый каучук. При этом после озонолиза [c.379]

Исследование химич. реакций в цепях П. с. может дать ин мацию о да шв, нособе- ев щнения и распределении полимерных. последовательностей в макромолекулах. Так, провед ше я ирательной деструкции (окислительной, термической) или осуществление внутримолекулярных преврагцений в пределах последовательностей звеньев одного из компонентов при условии сохранения состава и степени полимеризации последовательностей второго компонента дает возможность выделить и исследовать раздельно привитые и основную цепи в индивидуальном виде. Напр., для разрушения последовательностей, состоящих из звеньев целлюлозы или ее производных, используют гидролиз в кислой среде, а для деструкции П. с. на основе натурального каучука или др. ненасыщенных полимеров — озонолиз, приводящий к разрыву двойных связей макромолекул (см. также Аналитическая химия). [c.102]

Строение каучука было доказано методом озонирования (Гар-рнес). Получение при озонолизе левулннового альдегида подтверждает упорядоченное 1,4-строение [c.95]

В литературе имеются две монографии [1,2], посвященные исследованию кинетики и механизма реакции озона с органическими соединениями, а также обзорные работы, посвященные частным проблемам, яапример, практическому применению реакции озонолиза олефинов для производства высших алифатических альдегидов, спиртов, кислот и др. [3-5]. Исследования химического строения бутадиеновых каучуков методом озонолиза, выполненные до 1954 г., обсуждены в обзорной статье А.И.Якубчик [б]. [c.23]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология