Термодинамика равновесного состояния

В этом параграфе подчеркнуто особое значение энтропии в термодинамике равновесных состояний и подчиненное значение некоторых функций (свободной энергии Гиббса О—изобарного потенциала и свободной энергии Гельмгольца Р — изохорного потенциала). [c.170]

Таким образом, эти фазы не находятся в состоянии внутреннего термодинамического равновесия, их состояние не определено полностью температурой, давлением, числом и природой компонентов. Система в этих состояниях может принимать бесконечно большое число конфигураций, а, значит, энтропия всех таких конфигураций не может быть одной и той же. Поэтому подобные системы не могут изучаться термодинамическими методами. Подобные смешанные кристаллы не представляют собой нарушения третьего закона термодинамики, просто к таким системам нельзя применять термодинамику равновесного состояния. [c.49]

Уже само выражение равновесие при росте кристаллов в известном смысле противоречиво. При равновесии кристаллы не растут. И все же прежде чем приступить к изучению кинетики того или иного процесса, важно приобрести некоторые знания о равновесии, отвечающем данному процессу. Термодинамика равновесных состояний может в значительной степени пролить свет на процессы выращивания кристаллов, а анализ равновесности, отклонение от которой ведет к росту, помогает нам провести очень полезную классификацию процессов роста. [c.52]

Мне представляется, что статистическая механика, которая посвящена предсказанию поведения систем, состоящих из множества молекул, есть самая общая дисциплина из тех, на которых основывается наука о росте кристаллов. Однако мы начнем рассмотрение с термодинамики, которая позволит нам охарактеризовать предмет науки о росте кристаллов и установить движущие силы кристаллизации. Разумеется, термодинамика равновесного состояния не может дать ответа на интересующие нас вопросы какова скорость присоединения молекул к кристаллу при данном значении движущей силы и где они присоединяются, т. е. какова форма кристалла. На эти вопросы отвечает теория процессов переноса и теория кинетических явлений, происходящих на поверхности раздела фаз. [c.366]

Равновесным состоянием называется такое термодинамическое состояние системы, которое не изменяется во времени. Положение равновесия зависит от внешних условий. Согласно второму началу термодинамики, равновесное состояние, к которому стремится всякая термодинамическая система, является наиболее вероятным в данных условиях. [c.187]

Классическая термодинамика равновесного состояния рассматривает возможность, направление и предел самопроизвольного протекания процессов перехода вещества или энергии от одной части системы к другой, но не дает ответа на вопрос, будет ли в действительности и с какой скоростью протекать процесс. Для распространения термодинамического метода на равновес- [c.142]

Использование термодинамики равновесного состояния возбуждения. Формула Сага, дающая зависимость степени ионизации от температуры, давления и рода газа, должна учитывать и возбуждение атомов. Для этого [7] вместо члена —3,62 вводится эффективная химическая константа /о. Для подсчета концентрации возбужденных молекул, устанавливающейся при термодинамическом равновесии, используем выражение [c.99]

В связи с проведенным различием равновесных и стационарных состояний следует указать на существование двух разделов термодинамики, а именно термодинамики равновесных состояний (и процессов) или классической и уже упомянутой термодинамически неравновесных процессов. [c.31]

Все до сих пор сказанное относилось к классической термодинамике равновесных состояний. Последние 20 лет интенсивно развивается термодинамика необратимых процессов, в которой изучаются закономерности, определяющие скорость приближения системы к равновесию. [c.284]

Однако, как и начала, они применимы (при соблюдении соответствующих условий) к анализу любых макроскопических систем без конкретизации молекулярного строения микроскопических составляющих. Ограниченность линейной неравновесной термодинамики заключается в том, что она, хотя и допускает возможность понижения энтропии открытых систем, но, как и термодинамика равновесных состояний и равновесных процессов, не может обосновать спонтанное образование новых упорядоченных структур и предположить для этого соответствующий механизм. Линейная область вследствие своей устойчивости представляет собой экстраполяцию равновесного режима и предполагает монотонное приближение к единственному стационарному состоянию вблизи положения равновесия. [c.448]

В отличие от классической термодинамики, в термодинамике необратимых процессов рассматривается ход процессов во времени. Фундаментальное понятие классической термодинамики — равновесное состояние. В термодинамике необратимых процессов столь же важным понятием можно считать стационарное состояние системы. [c.19]

Учение о макротелах (равновесных и неравновесных), т. е. статистических совокупностях большого числа химических частиц, современной теоретической базой которого является квантовая статистика и термодинамика. Естественно, что классическая статистика сохраняет здесь свое теоретическое значение при реигении таких вопросов, для которых результаты квантовой и классической статистики совпадают. Естественно также, что обычная термодинамика равновесных состояний и квазиравновесных процессов, т. е. точнее термостатистика, так же как и менее разработанная так называемая термодинамика необратимых процессов, т. е. собственно термодинамика, или термодинамика неравновесных состояний, является теоретической базой, дающей возможность принципиально решать вопросы, относящиеся к состояниям и свойствам макротел, с несколько иным подходом и в несколько ином аспекте, чем квантовая статистика. [c.7]

Слово домен в научной литературе обычно применяется для обозначения части целого, обладающей отличными от других частей структурой (или ориентацией), а во многих случаях и свойствами. Такова общая расщифровка этого термина, и именно в этом смысле он употребляется в области жидких кристаллов. Однако в начале века понятие домен прочно укоренилось в физике твердого тела (главным образом в области сег-нетоэлектричества и ферромагнетизма). Рамки доменов в этом случае сужены и конкретизированы для ферромагнетиков домены — области спонтанной намагниченности, направление которой в соседних доменах взаимно противоположно. Расчленение тела на отдельные домены объясняют [72, с. 197] с позиций термодинамики равновесных состояний, предсказывающей возможность существования двух соприкасающихся фаз, в которых напряженность одинакова, а намагниченность (и индукция) различна. При таком строении магнитные моменты доменов замкнуты на себя, и ферромагнетик не проявляет макроскопических магнитных свойств. Пользуясь здесь более щироким определением доменов, будем иметь в виду и домены в ферромагнетиках, поскольку жидкие кристаллы чувствительны к воздействию электрического и магнитного полей (см. соответствующий раздел главы). [c.188]

Расчет с помощью классической термодинамики — термодинамики равновесных состояний. Таким способом можно проводить расчет некоторых параметров мембраны, но этот путь дает лищь приблизительные величины, поскольку обычно мембраны не работают в условиях равновесия. Строгое термодинамическое рассмотрение, кроме того, дает минимум знаний о физических первопричинах равновесия. [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология