Кротоновый альдегид, реакция с бутадиеном

Кротоновый альдегид применялся также для синтеза некоторых а-заме-щенных бутадиенов. Происходящие при этом реакции можно изобразить следующей схемой [c.311]

С помощью этого метода из соединений типа ацетальдегида, ацетона и метилэтилкетона легко могут быть получены енолацетаты. Интересным примером является реакция с кротоновым альдегидом, приводящая к 1-ацетокси-бутадиену-1,3 [c.384]

При изучении реакции окисления бутенов на ванадий-молибденовом катализаторе было высказано предположение [94, 95], что существуют две параллельные реакции образования малеинового ангидрида через бутадиен и кротоновый альдегид, которые являются промежуточными продуктами реакции. В продуктах реакции был найден метакролеин, но его происхождение не объяснялось, так как скелетной изомеризации бутенов не было замечено. [c.40]

Лебедевым был разработан специальный катализатор, названный его именем. Процесс проводят при 375—440° С. При этом основная реакция сопровождается рядом побочных реакций. В результате, наряду с дивинилом, образуются и другие продукты. Теоре> тический выход бутадиена-1,3 из 100%-ного спирта составляет 58,7% (воды 39,1 вес. % и водорода 2,2%). В качестве побочных продуктов при контактном разлржении этилового спирта получаются водород, окись углерода, метан, этан, этилен, псевдобутилен, высшие олефины, толуол, ксилол, диэтиловый эфир и т. п., а также спирты, альдегиды, кетоны и углерод в виде сажи отлагающейся в значительном количестве на катализаторе. При отщеплении воды и водорода в присутствии дегидратирующего и дегидрирующего частей катализатора Лебедева соответственно получаются этилен и уксусный альдегид. Именно уксусный альдегид является основным промежуточным продуктом, из которого затем получается бутадиен-1,3. В образовании дивинила, кроме того, участвуют альдоль, кротоновый альдегид и исходный этиловый спирт. Действие катализатора в этом процессе гетерогенного катализа заключается в селективном направлении разложения этилового спирта с образованием целевых конечных продуктов бутадиена, воды и водорода. В отсутствии катализатора при 450—500° С одновременно (и примерно с одинаковой скоростью) протекают реакции дегидрирования спирта с образованием уксусного альдегида [c.169]

Более поздние работы уточняют механизм окисления углеводородов С4. Так была предложена схема, по которой окисление бутена-1 в малеиновый ангидрид происходит через бутадиен и кротоновый альдегид, а развивающиеся параллельно побочные реакции приводят к образованию ацетона, метилвинилкетона, СО и СО 2 [97] [c.41]

Авторы не смогли установить, что является источником образования побочных продуктов — бутен или бутадиен. Окисление промежуточного продукта — бутадиена приводило к образованию фурана и в незначительных количествах кротонового альдегида. Параллельно образуются акролеин, МВК и монокарбоновые кислоты, эти побочные реакции протекают за счет окисления двойной связи [c.41]

Эту реакцию нетрудно распространить на высшие олефины как правило, образуются кетоны, причем группа ОН в решающей стадии присоединяется к положительному концу двойной связи [113, 122]. Однако изменение реакционной среды может вызвать заметное повышение выхода альдегида из gHs в качестве главного продукта образуется ацетон, а пропионовый альдегид в количестве 20% получается при увеличении концентрации НС1 или при соответствующем выборе лигандов для Pd. Бутадиен сначала дает кротоновый альдегид, что указывает на 1,4-механизм, а затем ацетальдегид, который в присутствии сильной кислоты быстро конденсируется в триацетилбензол. В случае изобутена (и сходных олефинов) получаются только следы изомасляного альдегида, главным же продуктом является трет-бу-танол — результат простой гидратации, катализируемой кислотой. Вышеописанная схема показывает, что окончательная перегруппировка комплекса в этом случае невозможна [c.170]

В отличие от многостадийного синтеза бутадиена из ацетальдегида по методу И. И. Остромысленского (ацетальдегид— -альдоль—>-бутандиол-1,3-гг> бутадиен-1,3) в синтезе, разработанном С. В. Лебедевым, превращение этилового спирта в бутадиен осуществляется в одну стадию. При этом в одном реакционном аппарате протекают реакции дегидрирования этанола, альдольной конденсации ацетальдегида в альдоль, дегидратации последнего в кротоновый альдегид, восстановления альдегида в кротоновый спирт и дегидратации спирта в бутадиен [c.659]

По масштабам производства ацетальдегид наряду с формальдегидом стоит на первом месте среди альдегидов. Окислением ацетальдегида получают уксусную кислоту, уксусный ангидрид, а также перуксусную кислоту. Реакцией ацетальдегида с синильной кислотой получают циангидрин и последующими превращениями молочную кислоту, акрилонитрил и эфиры акриловой кислоты. Альдольной конденсацией из него получают пентаэритрит, бутадиен-1,3, кротоновый альдегид, н-бутиловый спирт, 2-этнлгексанол и др. [c.141]

Окисление к-бутана в малеиновый ангидрид на У-Р-оксид-ных катализаторах протекает, по мнению авторов работ 1171-172], минуя промежуточное образование бутилена. Доказательством этого служат следующие экспериментальные факты при окислении С Ню отсутствуют некоторые продукты реакции с четырьмя углеродными атомами (бутадиен, кротоновый альдегид, фуран), наблюдаемые при окислении бутилена соотношение СО СО2 различны при окиспении бутилена и бутана (табп. 4.6). [c.162]